Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 14

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 71 >> Следующая

Носитель
Суммарный объем пор, см*/г Радиус основных пор, им Удельная поверхность пор с радиусом 3 нм, м2/г
Активность катализатора, г/(г кат • ч)
н-н Н-У1 Н-1У А-14
0,464 0,716 0,665 0,695
3 9—15 1-10 3-6
67 180 380 420
0,1 1.5 115 134
На рис. 1.20 представлены дифференциальные кривые Распределения объема пор по радиусам для некоторых носителей с различной пористой структурой.
43
Катализаторы, имеющие широкое распределение пор по радиусам, обладают наибольшей активностью (кривая 4); близкой активностью обладают катализаторы с более узким распределением пор по радиусам в области средних радиусов (2,5—6 нм), что соответствует кривой 2; малоактивны катализаторы с очень большим радиусом пор из-за малой удельной поверхности и совсем неактивны катализаторы с узким распределением пор в области 0,5—3 нм. При малых радиусах пор, по-видимому, затруднен доступ молекул Сг03 в поры носителя и диффузия молекул этилена к активной поверхности, а также отвод полимера с поверхности катализатора. Кроме того, в случае активно протекающих процессов катализатор дробится растущими полимерными молекулами, а при малых порах получаются прочные перегородки между порами, и дробление затруднено. Роль предварительного дробления катализатора изучена в работах [58, 60]. Из рис. 1.21 видно, что в процессе полимеризации этилена при малых временах контакта (до 140 мин) дробление (размер частиц) катализатора существенно сказывается на выходе ПЭ, а при больших временах — выходы почти выравниваются.
Оптимальной структурой из выпускаемых промышленностью носителей обладает носитель марки А-14 [59]. Активность катализатора на носителе А-14 в области температур активации 300—600°С не изменяется [48,58], выше 600°С активность возрастает, но после 750°С снова резко падает. Это связано, по-видимому, со спеканием катализатора. В настоящее время разработаны очень активные катализаторы с радиусом пор 10—20 нм [61], которые можно активировать при температурах до 800°С с сохранением структуры.
Процесс полимеризации во времени на окиснохромо-вых катализаторах является нестационарным: вначале скорость полимеризации возрастает, затем в течение некоторого времени она остается постоянной, а далее падает. Соотношение этих периодов зависит от температуры, давления, наличия примесей, степени восстановления хрома и др. В суспензионном процессе постоянная скорость сохраняется несколько часов, при полимеризации в растворе — всего 1—2 ч [62].
Максимальная скорость полимеризации линейно растет с давлением (рис. 1.22, кривая /). Средняя скорость
44
3
4
Рис. 1.20. Дифференциальные кривые распределения пор по радиусам в алюмосиликатах разных марок; /—Н-П; 2-Н-У1; 3— Н-1У; 4-А-Н.
Рис. 1.21. влияние размера частиц катализатора на выход полиэтилена и процессе полимеризации при давлении 3,*-4 МПа и температуре 113 °С Рис. 1.22. Влияние давления на максимальную скорость полимеризации эти леиа при 135 °С (/) и среднюю скорость при 120 "С (2).
Врем л, мнн О Давление, МПа
(1
» я
т S
а.
О)
5 К ч о с
80
60
40
120-130 °С
100-105 °С
У'
о о, о а
О
20
J45-150°C
Ю 15 0
Время, мин
240 360
Рис. 1.23. Кинетические кривые полимеризации этилена в растворе (а) и в суспензии (о") при различных температурах; носитель А-14.
Рис. 1.24. Зависимость характеристической вязкости ПЭ от температуры активации катализатора (2,5% Cr на алюмосиликате).
Условия активации: продолжительность 5 ч, скорость потока воздуха 100 об.Доб. кат. ч.). Условия полимеризации: время 0,5 ч, температура 115 °С, давление 3,6 МПа.
Рис. 1.25. Зависимость характеристической вязкости ПЭ от давления этилена в реакторе при температуре полимеризации 115°С (/) и от температуры полимеризации при давлении 3,6 МПа (2); температура активации катализатора 550—600 °С.
Давление, МПа 1 2 3 4 5 30
400 600 800 Температура активации,°С
75 100 125 150 . Температура полнмеризации,°С
46
при повышенных давлениях также линейно увеличивается с давлением, при давлениях ниже 1 МПа она меняется по более сложному [54, с. 14] закону (рис. 1.22, кривая 2).
Температура сложным образом влияет на скорость процесса в случае как суспензионной полимеризации, так и полимеризации в растворе (рис. 1.23). Как видно из рис. 1,23, а при полимеризации в растворе оптимальная скорость достигается при 130°С, при суспензионной полимеризации оптимальной является температура 75 °С.
Скорость полимеризации пропорциональна концентрации катализатора. Однако в зависимости от чистоты сырья существует различная пороговая концентрация катализатора С0, ниже которой в данных условиях полимеризация не протекает. Поэтому общую скорость реакции можно записать:
_1Ж = К(С_Со)[М]
где [М]—концентрация мономера; г — время полимеризации; К—константа общей скорости; С — концентрация загруженного катализатора.
1.2.2. Регулирование
молекулярной массы
полиэтилена,
получаемого
на окиснохромовых
катализаторах
Молекулярная масса ПЭ определяется температурой активации катализатора (рис. 1.24); температурой и давлением полимеризации [54, с. 15].
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама