Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 15

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 71 >> Следующая

С повышением давления молекулярная масса ПЭ увеличивается (рис. 1.25, кривая /). При повышении Давления выше 5 МПа влияние его на молекулярную
47
массу снижается [63]. В связи с тем что давление существенно влияет на производительность реактора, регулирование молекулярной массы полимера, как правило, осуществляется варьированием температуры полимеризации (рис. 1.25, кривая 2).
1.2.3. Структура
и свойства полиэтилена,
получаемого
на окиснохромовых
катализаторах
Макромолекула ПЭСД, полученного на окиснохромовых катализаторах, содержит очень малое число ответвлений — в 4—20 раз меньшее, чем ПЭНД и ПЭВД. Для ПЭСД характерно, однако, относительно большое содержание ненасыщенных связей (в 2—5 раз большее, чем у ПЭВД и ПЭНД), причем преимущественным типом является концевая ви-нильная группа. Наличие на одном конце линейной (не-разветвленной) молекулы ПЭСД винильной группы, а на другом конце — метильной свидетельствует о значительной вероятности перехода гидрид-иона от (3-углерод-ного атома растущей цепи к АЦ. Такой переход при высоких температурах является основной реакцией ограничения полимерной цепи; гораздо меньшее значение имеет перенос цепи на мономер. Высокая кристалличность всех фракций полиэтилена, вплоть до самых высокомолекулярных, подтверждает линейность макромолекул. Ниже приведены результаты фракционирования ПЭСД со степенью кристалличности 87%, [г)] = 2,6 дл/г (в декалине при 135°С) [64]:
[т|] (декалин, 135 °С), 7,05 3,80 2,20 1,00 0,48 0,46
дл/г
Молекулярная масса 680 260 203 —' 51 28
(нонан) М • 10~3
Степень кристаллично- 77 84 87 ' 84 90 92
сти, %
48
Кристаллические области отличаются высокой плотностью—до 1000 кг/м3 при общей плотности ПЭ 950— 970 кг/м3.
Для снижения жесткости ПЭСД проводят сополи-меризацию этилена с другими а-олефинами — пропиленом или бутеном-1. Повышение доли пропилена в сополимере приводит к увеличению содержания метильных групп и заметному изменению типа ненасыщенных связей [64, 65]:
СН.,/1000 с
? С=С/1000 С в том числе, %: Ш-1С=СН2 (вииильные) 1^Н'С=СН2 (винилидено-вые)
1}НС=СНН' (транс-вини-
леновые)
ПЭСД сэп (1% С3Н$1 сэп (13% С3На)
0,8-1,3 25 44
1,1-1,5 0,7 0,8
90-94 1-7 83 15 73 25
3-6 2 2
Значительное увеличение количества винилиденовых групп означает, что большое число полимерных цепей обрывается на пропиленовых звеньях.
Влияние содержания сомономера и длина его цепи на степень кристалличности сополимеров показано на рис. 1.26. Бутен-1 гораздо существеннее снижает степень кристалличности сополимеров, поэтому одинаковая степень кристалличности СЭП и СЭБ достигается при меньшем содержании бутена-1 по сравнению с пропиленом. Для сополимеров этилена с бутеном-1 характерна исключительно высокая стойкость к растрескиванию под действием поверхностно-активных веществ и внутренних напряжений.
СЭБ можно получить как при добавлении сомономера извне, так и при использовании бифункционального хромоникелевого катализатора, на котором бутен-1 образуется из этилена в условиях проведения полимеризации [66].
Характер ММР для ПЭ и СЭП, полученных на окис-нохромовом катализаторе, нанесенном на алюмосиликат, аналогичен таковому для ПЭНД и СЭП, полученных на металлорганических катализаторах Циглера— Натта.
49
Для ПЭСД с показателем текучести расплава от 0,5 до 3,0 г/10 мин Мш/Мп = 8-т- 11. При высоких значениях ПТР полидисперсность снижается. Ширина ММР определяется также и пористой структурой носителя.
Основные свойства ПЭСД и СЭБ представлены ниже [54, с. 64]:
ПЭСД СЭВ
[1,5%(мол. )бутеиа-П Характеристическая вязкость (дека- 1,0—3 5 0 7—9 4
лин, 135 °С), дл/г ' '
Показатель текучести расплава 0,1—10 0 1—5 0
(190 °С, 49 Н), г/10 мии ' '
Степень кристалличности, % , 85—93 75—80
Плотность, кг/м3 960-970 945-955
Модуль упругости при изгибе, МПа 800,0—1050,0 300 0— 600 0 Разрушающее напряжение при 27,0—30,0 16 0—22 0
растяжении, МПа '
Относительное удлинение при разрыве, %, при скорости растяжении зажимов
100 мм/мии
50 мм/мин Температура плавления, °С Температура хрупкости, °С не выше Стойкость к растрескиванию в водном растворе ОП-7, ч Тангенс угла диэлектрических пр-терь при 106 Гц • 104 Диэлектрическая проницаемость при 106 Гц
Электрическая прочность, МВ/м Удельное объемное электрическое сопротивление, Ом • см
20—400 150-800
400-900 _
127-130 114-125
-70 —70
5-150 1000-150
2-4 2—4
2,35—2,4 2,35-2,4
30-35 30-35
10"
Вследствие высокой степени кристалличности ПЭСД обладает наименьшей газопроницаемостью и набухае-мостью в органических растворителях. Водопоглощение ПЭСД ниже, чем у ПЭНД. Так, за 30 сут водопоглощение ПЭСД при 20 °С не превышает 0,01%, тогда как для ПЭНД оно составляет 0,03%. Однако стойкость к рас-, трескиванию и относительное удлинение при разрыве ПЭСД именно из-за высокой степени кристалличности значительно ниже, чем у ПЭНД. Эти показатели повышают путем сополимеризации этилена с другими а-оле-финами.
50
Значение тангенса угла диэлектрических потерь ПЭСД так же, как и ПЭНД, существенно зависит от присутствующих в полимере загрязнений, т. е. от содержания остатков катализатора. По мере увеличения содержания золы в ПЭСД повышается тангенс угла диэлектрических потерь. При комнатной температуре тангенс угла диэлектрических потерь у ПЭСД в диапазоне частот 400—107 Гц не изменяется. В области высоких частот (109 Гц) гдб проходит через максимум, значение которого вдвое выше среднего значения тангенса угла диэлектрических потерь.
Предыдущая << 1 .. 9 10 11 12 13 14 < 15 > 16 17 18 19 20 21 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама