Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 20

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 71 >> Следующая

Рис. 2.2. Влияние длины алкила на зависимость выхода полимера от времени полимеризации этилена на каталитических комплексах с различными алю-мииийтриалкилами:
1-С2Н5; 2-С3Н7; 3-С4Н9; 4-С8Н17; 5-С9Н19.
Рис. 2.3. Влияние АОС на зависимость выхода полимера от времени полимеризации этилена при 60 °С и коицеитрацни этилена 0,116 моль/л: 1-А1(С2Н5)2Н; 2-А1(С2Н5)3; 3-АЦС2Н5)2С1; 4-А1(С2Н5)2Вг; 5—А1(С2Н5)2Г; 6-А1(0С2Н5)2Н.
Время, мин Время, мин
3 Зак. 657 65
связью: СН2=СН—СН2—СН3. В этом случае акцепторные свойства проявляются, видимо, меньше.
Замена изобутильной группы в триизобутилалюми-нии на более электроотрицательную группу — галоген приводит к меньшему снижению скорости реакции, чем у этильных производных. По-видимому, в данном случае превалирует стерический фактор.
Помимо перечисленных факторов, активность каталитического комплекса зависит также от энергии связи А1—С. Различную реакционную способность связей А1—С в алюминийтриалкилах наблюдал Гавриленко при последовательном карбоксилировании, галогенировании, сульфировании и селенировании алюминийтриалкилов [76].
Количественная оценка реакционной способности связи А1—С алюминийалкилов проведена в работах Кор-неева [77] и Сахаровской [78]. На примерах термического разложения, окисления и взаимодействия с амино-и гидроксилсодержащими соединениями авторами изучены свойства ряда алюминийалкилов нормального и изомерного строения. Показано, что при нагревании АОС скорость термической диссоциации алюминийтриалкилов снижается с удлинением алкильной группы, а для соединений Р2А1Х, где X—ЫИг, А10р2, ОИ, Н, Р, С1 изменяется в следующем порядке:
N1*2 > АЮИг > (Ж > Н > С!
Активность АОС в реакции окисления изменяется обратно изменению их термической стабильности. Аналогичные закономерности были выявлены и в реакциях взаимодействия алюминийалкилов с амино- и гидроксилсодержащими соединениями.
Реакционная способность алюминийалкилов по отношению к спиртам понижается в ряду [77]:
А1(С3Н7)з > А1(С2Н5)3 > А1(«зо-С4Н9)3 > А1(С2Н5)2С1 > > А1(ызо-С4Н9)2(ОС4Н9-изо)
2.1.3. Структура и свойства
полиэтилена
На структуру и свойства ПЭНД оказывают влияние не только основные компоненты каталитического комплекса, но и модифицирующие добавки.
66
Свойства гомо- и сополимеров этилена, полученных на различных каталитических системах, модифицированных тетраизопропоксититаном, приведены в табл. 2.1, а интегральные кривые MMP ПЭ —на рис. 2.4.
Рассмотрение кривых MMP показывает, что модификация тетраизопропоксититаном Ti (ОС3Н7-изо) 4 каталитических систем А1(С2Н5)2С1 — ТлСЦи AI (изо-С4Н9)2Н — — TiCl4 сужает ММР ПЭ. Сужение происходит главным образом за счет отсутствия фракций с [г\] > 8; уменьшается и доля фракций с [г\] = 0,2 Ч- 1,0. Это позволяет получать ПЭ, обладающий высокими физико-механическими показателями даже при ПТР 30 г/10 мин, что невозможно при использовании немодифицированных каталитических систем.
Сужение ММР для образцов с близкими значениями ПТР сопровождается некоторым увеличением разрушающего напряжения, относительного удлинения и ударной вязкости. Стойкость к растрескиванию ПЭ,
Рис. 2.4. Интегральные кривые ММР ПЭНД, полученного на различных каталитических системах: /-А1(С2Н5)2С1 -Т С14; 2-А1(С2Н02С1-Т!С14 — Т1(ОСзН7-изо)4; 3-А1(иэо-С4Н9)2Н-Т1СЬ; 4-А1(изо-СЩ9)2Н -ТЮ14 — Т1(ОСзН7-изо)4.
Характеристическая вявкость, дл/г
3*
67
в
а:
х
* а; и а-а,
а; •в-
а;
о
*? а
о е о и
2
в 8
8 ч
а ь. ж <¦>
в в
еч
< н
на ч
< в
в.2 * -ох; . щ 5 5* ш я * щ
ё 2 я *
о е- я ? _ -
я я д о 2*°
о йв я ол к
5 м 3
¦ о аза
> 5 = с I
<в * о аи всз
о-3 =?~ 2.*«
4 ¦ я " „
5 5.2" 8«
к м е- з- °«
я 3
С
о те | о 1 СО о* 1 00 с? ю о 1 ю 1 ю о о ю о ю о те о те
о 00 о* о ю о 1 со о 1 со с? 1 см О 1 о см 1 о см 1 о 1 о 1
о те | 1 ю 1 1 о ем 1 о 8 те 1 -ю §
о см о 1 со 1 ю 1 см 1 8 ем 1 ю 1 8 1 ем л
ю см | о 1л [ о о 1п 1 о о о? о 8 1 те ю о
о см ю 1 о 1 не* 1 о те" 1 о 1 о о> 1 о сп 1 СМ о 1 см 1 о со
8 [ о § 1 8 1 о о о 1 1 8 00 о о СО о о со 8 сп о о СО 8 СО
¦00б о о 8 со о о да 1 I I о 5? 1 о о о % 1 о о 1 о о
со см 1 ю сч 1 ел см ю ем 1 & Й & СО со о о) СО
тг> (м см (о ем тг сл 1 I ю см 1 8 ю 1 1 со 1 со 7
со 1 1 00 1 СО 1 СО со 1 о см ю см ю те 1с см о СО см о
ем 1 со 1 1 о со 1 о <м 1 о со 1 ю см I ю со
1 6? 1 о 00 1 о ю г— 1 1 1 о о § о о ю о о ю
о о о ь. ю о о г-~ 1 о о г-~ 1 1 1 1 1 о ю тг> 1 о ю 1 1 о ю
о сп 1 см ю сп 1 ю а> 1 1с сп 1 ю ю СП 1 1л (о О г-~-ю со о сг> о тг сп о -"*• О) о сг> со со сп
8 О со 1л а> со ю сг> тг> ю сг> 1 СП о> 1 о 1 со со о 1 со а со со СП I со со сг> 1 я сп
г-. 1 те 1 о сч о «л 1 со о ю 1 о ю г ш о тг ю о (л о
со 1 сч 1 о 1П 1 ем 1 ю 1 ю 1 о 1 ю те I о 1 1я со 1 сп о
О
н
X
о*
у <
и о
р I
й
_|_ и
ю
ж и <
д
н
I
о
н
I
и
о о
и о
н
I
7 ?
сч с**
о о
х х
сп ел
X X
¦«*« —
9
и н
I
X X
о
X X
X X 1
т т т
У У и
Р Н ь
I I I
и о I
X
< <
X
и
о
I
X X
и о
с
ИЗ
и
68
синтезированного при добавке к катализатору модификатора, несколько снижается. Добавление в процессе полимеризации этилена, пропилена или бутена-1 обеспечивает получение полиэтилена с повышенной стойкостью к растрескиванию.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама