Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 22

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 71 >> Следующая

71
2.2. РАЗРАБОТКА ГАЗОФАЗНОГО МЕТОДА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА
Исключение углеводородных растворителей, используемых в качестве среды для полимеризации этилена, т. е. разработка газофазного метода полимеризации этилена, — второй путь усовершенствования первых промышленных производств ПЭНД.
2.2.1. Отличительные особенности газофазного метода полимеризации этилена
Обращение в производстве больших количеств углеводородных растворителей — один из основных недостатков суспензионного промышленного способа производства ПЭНД. При проведении полимеризации этилена в среде углеводородного растворителя после достижения максимальной скорости процесса происходит довольно быстрое ее снижение, что обычно связывают с уменьшением эффективности катализатора и ростом диффузионных торможений по мере повышения вязкости суспензии полимера.
Проведение полимеризации этилена в газовой фазе на комплексных металлорганических катализаторах позволяет существенно упростить и усовершенствовать технологию производства ПЭНД в результате исключения или существенного сокращения расхода растворителя, исключения операций промывки и сушки полимера, а также регенерации растворителя. Исключение стадии промывки полимера в газофазном процессе достигается за счет максимального использования катализатора.
Работы в области газофазных методов производства ПЭ были начаты в 1955 г. К 1965 г. различными фирмами было взято уже более 30 патентов на газофазные процессы. Результаты исследований крайне слабо освещались в научной литературе. В начале 60-х годов имелись всего лишь две публикации, посвященные кинетике полимеризации этилена в газовой фазе. Липман и Нор-риш [81] изучали условия полимеризации этилена в га-
72
зовой фазе на каталитической системе А1(С2Н5)з — — ТЛСЦ. Эджикомбе [82] в своих исследованиях использовал монометаллическую каталитическую систему. Катализатором служил СНзИСЬ, получавшийся на поверхности реакционного сосуда при взаимодействии паров СНзИСЦ и а-Т1С13.
В работах [81, 82] полимеризация этилена в газовой фазе проводилась в неподвижном слое катализатора на поверхности реакционного сосуда. Это вызывало частичные местные перегревы и оплавление полимера, что не могло не сказаться на корректности некоторых кинетических данных.
Основные результаты отечественных исследований газофазной полимеризации этилена на каталитических системах А1(С2Н5)3—Т1С14 и А1 (С2Н5)2С1—Т1С14 получили отражение в работах [83—89].
Описанная в работе [83] методика эксперимента предусматривала проведение процесса в две стадии: 1) вначале осуществлялась полимеризация этилена в среде легкокипящего растворителя с последующим его удалением, что обеспечивало в лабораторных условиях получение ПЭ (подложки) с равномерно распределенным катализатором; 2) полимеризация в газовой фазе начиналась при концентрации углеводородного растворителя в реакционном объеме не более 1%. Отсутствие растворителя обеспечивает наиболее полный контакт мономера с АЦ катализатора, при этом достигалась высокая активность каталитической системы. Выход полимера (в г/г ИС14) при полимеризации в газовой фазе, как правило, в 4—5 раз превышал выход полимера в случае полимеризации в растворителе (рис. 2.6). Максимальная скорость процесса при небольшом избы-
Рис. 2.6. Кинетические кривые полимеризации этилена в газовой фазе (/) и в растворителе (2). Кон-
центрация Т|С14 =1,755 А1СС2Н5)3: Т)С14 = |,0.
10
,-з
о 1000-
н -
•4: 800-
и

а, 600-


0 с 400-
'ч -
0 x 200-
Я
м
0*
моль/л;
90 210 330 Время, мни
73
точном давлении 0,025 МПа достигала 1,23-103 г/(моль ТЛСЦ-мин). После снижения скорости полимеризации этилена в газовой фазе можно вновь активировать процесс, добавляя только один компонент катализатора — А1(С2Н5)3. При этом восстанавливается максимальная скорость полимеризации этилена. Такую скорость полимеризации этилена в газовой фазе можно постоянно поддерживать, применяя разовую подачу Т1СЦ и многократную подачу А1(С2Н5)3 в парообразном состоянии. В этих условиях можно создать непрерывный процесс полимеризации этилена в газовой фазе, используя фор-полимер только в период пуска (в качестве затравки) или вовсе исключая форполимеризацию и применяя полимер, взятый извне [88, 89].
На скорость полимеризации этилена в газовой фазе оказывают влияние лишь такие факторы, как температура полимеризации, концентрация исходных компонентов катализатора и мономера; объемная же скорость мономера, подаваемого через слой полимер — катализатор, скорость перемешивания реакционной массы не оказывают заметного влияния.
С изменением температуры, концентрации и мольного отношения компонентов катализатора, а также концентрации мономера активность каталитической системы и соответственно скорость процесса полимеризации этилена изменяются во времени по-разному.
Зависимость скорости полимеризации этилена от температуры изучалась в относительно широком интервале температур (63—125°С) и при различных мольных отношениях А1 (С2Н5) з: Т1С14. С изменением мольного отношения А1(СгН5)3: ТЮЦ меняется характер температурной зависимости скорости процесса и соответственно изменяется энергия активации реакции полимеризации Е. Так, при А1 (С2Н5)3: ТЮЦ = 1,5 ?==36,5 кДж/моль, при А1 (С2Н5)3: ТЮЦ = 1,0 Е « 42 кДж/моль, а при А1 (С2Н5)3: ТЮЦ = 0,5 ? = 71,4 кДж/моль. Это свидетельствует о том, что при недостатке и избытке алкили-рующего агента образуются АЦ разного состава [83].
Предыдущая << 1 .. 16 17 18 19 20 21 < 22 > 23 24 25 26 27 28 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама