Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 24

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 71 >> Следующая

Характеристическаи вязкость (декалин, 135 °С),
дл/г
Степень кристалличности *, %
Плотность, кг/м3
Насыпная плотность, кг/м3
Содержание низкомолекулярных, %
Модуль упругости при изгибе, МПа
Разрушающее напряжение при растяжении, МПа
Предел текучести при растяжении, МПа
Относительное удлинение при разрыве, %
Температура плавления, "С
Температура хрупкости, °С, не выше
Тангенс угла диэлектрических потерь при 10е Гц
1г б - ю4
1- -10
79- -80
940- -960
200- -400 *»
0,2- -0,6
640- -800
20- -30
20- -25
500- -800
130- -135
-70
2- -4
* По методу Германса —Ведиигера [36].. ** Насыпная плотность ПЭНД, полученного при полимеризации в растворителе, 80-130 кг/м3.
77
Результаты исследований микроструктуры полимера, проведенных с помощью ртутной порометрии, показали! что при газофазной полимеризации этилена происходит уплотнение полимерной частицы; об этом свидетельствует повышение насыпной плотности (в 3 раза) и соответственно уменьшение пористости (суммарного объема пор) и удельной поверхности пор в полимере (табл. 2.2).
ТАБЛИЦА 2.2. Изменение насыпной плотности и пористости в процессе полимеризации этилена
образца
Вид полимера
Количество
вступившего
в реакцию
этилена
Насыпная плотность. г/см3
Суммарный объем пор, смЗ/г
Объем пор с радиусом 3,1 им, смЗ/г
Удельна поверхность пор,
м2/г
1 Форполимер 19,6 0,080 3,17 0,234 100,7
2 ПЭ, полученный 103,0 0,095 2,45 0,131 32,14
в растворителе
3 То же 110,0 0,100 2,24 0,177 38,45
А ПЭ, полученный 136,0 0,220 1,065 — 20,8
в газовой фазе
5 То же 640,0 0,330 0,72 0,003 8,1
Как видно из табл. 2.2, образцы ПЭ, полученного в*
среде растворителя (образцы 2 и 3), имеют относительно невысокую насыпную плотность. При переходе от процесса в растворителе к газофазному (без добавления свежей порции катализатора) насыпная плотность ПЭ увеличивается в 2,2 раза при близком выходе ПЭ (образцы 3 и 4). С увеличением насыпной плотности ПЭ пропорционально уменьшаются пористость (с 2,24 до 1,065 см3/г) и удельная поверхность (с 38,45 до 20,8 м2/г). Об уменьшении удельной поверхности пор свидетельствуют и электронно-микроскопические снимки тех же образцов ПЭ (рис. 2.7, а и б). На репликах, снятых с частиц порошка ПЭ, полученного полимеризацией в растворителе (рис. 2.7, а), видны как макропоры размером 30 нм, так и микропоры размером 5—6 нм. На репликах, снятых с порошка ПЭ, полученного в газовой фазе
80
(рис. 2.2,6), в основном видны микропоры размером 5 нм, что свидетельствует об уменьшении пористости в результате полимеризации этилена на АЦ, расположенных в макропорах полимера.
На рис. 2.8 представлены микрофотографии частиц ПЭ, полученные с помощью оптического микроскопа. Из этого рисунка видно, что структура ПЭНД весьма пористая. Измерение размеров пор дало следующие результаты: средний (из десяти измерений) размер пор ПЭ, полученного полимеризацией в растворителе, составляет 1,9 мкм, а полиэтилена, полученного в газовой фазе,— 0,49 мкм. Таким образом, средний размер пор ПЭ, полученного в растворителе, превышает средний размер пор ПЭ, полученного в газовой фазе, в 3,9 раза.
Уменьшение суммарного объема и удельной поверхности пор свидетельствует об активном течении процесса
Рис. 2.9. Гранулометрический состав ПЭНД по результатам ситового анализа: ; —ПЭ, полученный полимеризацией в растворителе; 2, 3 —ПЭ, полученный полимеризацией в газовой фазе (3—степень превращения этилена в 3,5 раза больше, чем 2),
полимеризации этилена на АЦ комплексного катализатора, располагающихся в порах полимера, вследствие чего уплотняется полимерная частица и уменьшается ее пористость. Как видно из табл. 2.2, пористость полиэтилена-носителя (образец 1) довольно высока (3,17 см3/г).
В отсутствие растворителя мономер беспрепятственно проникает в поры частиц, вследствие чего полимеризация этилена в газовой фазе протекает со скоростью, в 4—5 раз превышающей скорость полимеризации в растворителе; при этом в 2—3 раза увеличивается насыпная плотность полимера, а также уменьшается его пористость и удельная поверхность.
Наличие же растворителя в порах ПЭ ограничивает непосредственный контакт этилена-газа с катализатором. В реакцию вступает только растворенная часть мономера, т. е. фактическая концентрация его значительно снижается; при этом скорость растворения мономера ниже скорости полимеризации.
Процесс полимеризации этилена в газовой фазе протекает и на поверхности полимерных частиц, что подтверждается изменением гранулометрического состава ПЭ в процессе полимеризации (рис. 2.9; 2.10). Как видно из рис. 2.9, размер частиц ПЭ находится в прямой зависимости от степени превращения этилена.
На рис. 2.11 представлена электронно-микроскопическая фотография ультратонкого среза с частицы порошка ПЭ. Из микрофотографии видно, что поры в ПЭ образованы соприкасающимися шарообразными частицами, т. е. ПЭ имеет пористое строение. Кристаллическая структура ПЭ, полученного в газовой фазе, не отличается от кристаллической структуры ПЭ, полученного в растворителе: рентгенограммы ПЭ, полученных обоими способами, идентичны — одинаковый набор колец и равная интенсивность рефлексов (рис. 2.12).
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама