Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 27

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 71 >> Следующая

Многие авторы считали, что влияние хлорида магния связано с тем, что параметры кристаллических слоистых решеток TiCl3 и MgCl2 близки, так как ионные радиусы Mg и Ti равны соответственно 0,065 и 0,068 нм. Однако дифракция рентгеновских лучей показала размытый спектр TiCl3 в отличие от четкого спектра кристаллического TiCl3, приготовленного восстановлением TiCl4 диэтилалюминийхлоридом. Не было также линий, соответствующих кристаллическому MgCl2. Либо кристаллиты катализатора были очень малы, либо катализатор был вообще аморфным. Электронная микрофотограмма показала зернистую узловатую структуру с размером первичных частиц около 50 нм. При этом образуется всегда р-форма TiCl3, которая не имеет слоистой структуры.
При приготовлении активных катализаторов по методу фирмы «Монтэдисон» совместным размолом Ti(OR)Cl3 и MgCl2 обращается внимание на получение размытой дифрактограммы, т. е. создаются условия аморфизации кристаллов носителя и катализатора.
В работах по усовершенствованию титан-магниевых катализаторов (ТМК) [107] применялись магнийоргани-ческие соединения для фиксации титана; при этом были получены сложные катализаторы общей формулы MgClj-mRMgCl-aAlCls-nR'-T-iTiCU. В зависимости от
91
условии получения состав катализатора, степень амор физации [108] и валентность титана могут изменяться Выходы ПЭ на таких катализаторах составляют за 2 при давлении этилена 1 МПа и температуре 75—85°С от 500 до 2000 кг/г Ti (в зависимости от марки ПЭ). Получаемый на таком катализаторе ПЭ обладает узким ММР и особенно успешно может быть использован для производства литьевых изделий, а также пленок и волокна. Для получения полимеров с более широким ММР, предназначенных для экструзионных изделий, фирмой «Сольвей» разработан катализатор на носителе, пред" ставляющем собой галогенированную окись алюмини [109]. Активность таких катализаторов значительн ниже, чем титан-магниевых.
В СССР для получения полимеров с более широким чем в случае использования магнийсодержащих катали заторов, ММР разработаны катализаторы на базе по лиалкилалюмоксанов
OAI
-А1-0— I
рч ^
где И—СНз, С2Н5, «зо-С4Н9 и л = 25+30 немодифицированных [НО] и модифицированных с по мощью А1С13 и MgO. Фиксация титана может проте кать следующим образом:
изо-С4Н9АЮ + Т1С14 —>- [нэо-С4Н9А10—Т1С14] —> (СПАЮ) • Т1С13 + «зо-С4Ню + «зо-С4Н8
Эти катализаторы названы АТК (алюмоксан-титано вый катализатор). На таком катализаторе выход ПЭ со ставляет 1,5 — 5 кг/г тв. кат. за 2 ч и от 50 до 200 кг/г Т1
Применение разработанных в последние годы гетеро генных катализаторов на носителях позволяет создават" процессы без стадии отмывки полимера от катализатора-
3.1.2. Факторы, определяющ скорость полимеризации этилена
Катализаторы на носителях как и классические циглеровские системы, являютс двухкомпонентными. Для активации компонента, содер
02
жащего металл переменной валентности, также применяются алкилы и алкилгидриды алюминия. Ал кил хлориды алюминия могут быть использованы только для высокотемпературной полимеризации [111]; в суспензионных процессах скорость полимеризации на титан-магниевых катализаторах с применением диэтилалюми-нийхлорида много ниже, чем при использовании три-этил-, триизобутилалюминия или диизобутилалюминий-гидрида [112].
В связи с малым содержанием титана в нанесенных катализаторах мольное отношение А1: Т1 должно быть большим, чтобы кроме выполнения основных функций при образовании каталитического комплекса «защитить» титан от дезактивации даже малым количеством примесей. Отношение А1: Т1 составляет от 10 до 400 для различных типов и концентраций катализатора. В классических катализаторах Циглера — Натта это отношение
Рис. 3.1. Кинетические кривые полимеризации этилена при 80 °С и давлении 1,3 МПа на различных катализаторах с добавкой 0,6 г/л активатора (изо-С4Н9)гА1Н:
/ — 0,084 г/л АТК (2,5% Ті); 2—0,054 г/л ТМК (6,3% Ті).
Рис. 3.2. Влияние водорода иа кинетику полимеризации этилена при 80 °С и давлении 1,4 МПа на различных катализаторах с добавкой 1 г/л активатора (изо-С4Нв)2А1Н:
- ТМК (0,8% Ті);---АТК (2.5% Ті).
Время, мин Бремя, мив
93
составляет 1,0—3,0 при одинаковых для обоих катализа, торов абсолютных концентрациях алкилалюминия. ;
Для катализатора ТМК (1% ТЛ) влияние отношени -А1 : Л на выход полимера и его ПТР при концентрации твердого катализатора 0,03 г/л представлено ниже (температура полимеризации 80 °С, давление 1 МПа, концентрация водорода 28%, растворитель — гексан, врс мя — 2 ч):
А1: Тл 400 420 300 270 260 17"
Выход полимера, г/г тв. кат 4,60 4,34 5,80 4,70 3,89 0 9 ПТР (190 °С, 49Н), г/10 мин 4,7 5,7 4,5 5,0 4,7 4,2
При меньших концентрациях алкилалюминия скорость полимеризации возрастает с увеличением отношения А1: Т1 При полимеризации в отсутствие водорода оптимальное отношение А1 : Тл уменьшается.
Скорость реакции полимеризации этилена зависит от типа носителя и его структуры, от концентрации катализатора, состава и концентрации активатора (рис. 3.1), от давления и температуры, а также от концентрации водорода в качестве регулятора длины цепи. В случае полимеризации в кинетической области при постоянном давлении и температуре скорость остается постоянной и составляет для катализатора ТМК (0,8% Т1) при 80°С и давлении 1,0 МПа в присутствии 28% водорода
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама