Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 28

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 71 >> Следующая

5 кг/(г тв. кат-ч), или 625 кг/(г ТЬч).
Влияние концентрации водорода на выход ПЭ показано на рис. 3.2. Меньшая скорость полимеризации в присутствии большего количества водорода может быть объяснена меньшей активностью связи Ме—Нвсрав-
30 60 90 Время, мин
120
Рис. 3.3. Кинетические кривые полимеризации этилена при давлении 1,4 МПа иа катализаторе ТМК (0,8% ТО при температурах 80 °С(Л и 61-85 °С (2).
94
нении с Ме—С и снижением концентрации мономера.
Влияние температуры на скорость реакции имеет сложный характер. В отсутствие водорода скорость реакции мало меняется с изменением температуры от 60 до 80 °С (рис. 3.3). При концентрации водорода 28— 30% в газовой фазе скорость полимеризации имеет максимум при 60—65 °С. Падение скорости с дальнейшим ростом температуры может быть связано с уменьшением скорости растворения этилена и недостаточной его концентрацией для реализации возможностей высокоактивного катализатора. При малых концентрациях катализатора и больших давлениях скорость полимеризации растет с температурой вплоть до 80 °С [111]; энергия активации (в случае носителя MgO) составляет 40 кДж/моль [активатор (С3Н5)3А1] или 46 кДж/моль [активатор (С2Н5) 2А1С1].
Для катализаторов, на которых полимеризация в начальный период протекает с максимальной скоростью, эта скорость (и, следовательно, активность катализатора) пропорциональна концентрации мономера. Для катализаторов, на которых скорость реакции вначале
Рис. 3.4. Влияние давления на стационарную скорость полимеризации (а) и выход полимера (б) в процессе полимеризации этилена при 80 °С иа катализаторе ТМК (0,8% ТО.
95
возрастает, затем какое-то время остается постоянной и лишь после этого начинает падать, стационарная скорость пропорциональна концентрации мономера (рис. 3.4, а). С увеличением давления (концентрации мономера) резко уменьшается индукционный период (рис. 3.4, б).
Активность катализатора при постоянном отношении Al : Ti зависит как от его структуры и состава, так и от примесей в сырье. Поэтому неизменная активность катализатора в единицу времени поддерживается постоянством его состава, точностью дозировки всех компонентов полимеризационной среды, постоянством концентрации мономера и чистоты сырья.
3.1.3. Регулирование молекулярно-массовых характеристик полиэтилена
Молекулярная масса, ММР, наличие и количество ответвлений и двойных связей для ПЭНД, полученного на нанесенных катализаторах, определяются выбранной технологической схемой, параметрами процесса и, главным образом, типом катализатора и его фазовым состоянием.
В случае проведения полимеризации на нанесенных катализаторах в суспензии при температуре не выше 95 °С в отсутствие регулятора длины цепи получаются высокомолекулярные полимеры (мол. масса более 106), в которых по данным ИК-спектроскопии число двойных связей примерно равно числу СН3-групп. Бимолекулярные обрывы у фиксированных на носителе АЦ отсутствуют, и обрыв цепей происходит только в результате переноса цепи на катализатор или на мономер.
При добавлении водорода в качестве переносчика цепи молекулярная масса ПЭ снижается (растет ПТР). При этом уменьшается отношение содержания двойных связей (на 1000 атомов С) к числу СН3-групп (на 1000 атомов С) (табл. 3.1)
Если полимеризация на нанесенных катализаторах проводится в растворе при температуре 150 °С и выше, когда требуется малое количество водорода для регулирования молекулярной массы, роль реакций (3-гидрид-ного переноса и переноса цепи на мономер возрастает,
содержание СН3-групп становится снова примерно равным содержанию двойных связей.
Молекулярную массу ПЭ, получаемого с катализаторами на носителях, можно регулировать как добавле^-нием различного количества водорода при постоянной температуре (рис. 3.5), так и варьированием температуры при постоянном количестве водорода (рис. 3.6).
При полимеризации этилена на высокоактивных катализаторах молекулярная масса полимера зависит и от концентрации катализатора в случае, когда скорость растворения этилена (скорость массопереноса из газа в жидкость) ниже скорости полимеризации (рис. 3.7). С повышением давления этилена и уменьшением количества катализатора этот эффект, как и максимум скорости по температуре, уменьшается.
ММР ПЭНД при использовании катализаторов на носителях можно изменять выбором соответствующего носителя (табл. 3.2). Для получения ПЭ с узким ММР применяют магнийсодержащие носители, а с широким ММР — окись алюминия [113] и такие носители, на
Рис. 3.5. Зависимость от содержания водорода ПТР ПЭ, полученного при 75- 80 °С на катализаторах ТМК (/) и АТК (2).
Рис. 3.6. Зависимость от температуры ПТР ПЭ, полученного на катализаторе ТМК (0,8% Ti) при постоянном содержании водорода 28% (об.) и давлении этилена 1,0 МПа.
Содержание водорода, % (об.) Температура, °С
4 Зак. 657 97
96
ТАБЛИЦА 3.1. Влияние концентрации водорода при полимеризации этилена на катализаторе ТМК на содержание двойных связей и СН3-групп в полимере
Концен- ПТР (190 "С, 49 Н), г/10мни Содержание С=С-связей «
Предыдущая << 1 .. 22 23 24 25 26 27 < 28 > 29 30 31 32 33 34 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама