Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 29

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 71 >> Следующая

трация водорода, % СН3 ?с=с том числе Ее-с!
1000 с в % ? сн3 .
(об.) 1000 с ЯН'С = СН2 №С = СН2 1?НС-=СН1?'
Суспензионный процесс прн 80— 85 °С
5 0,24 0,23 0,19 29 65 6
12 0,73 0,23 0,16 18 65 17
17 1,51 0,20 0,14 20 64 16
22 2,89 0,26 0,17 27 55 18
Растворный процесс при 150 °С
3 5,37 0,15 0,20 9 88 3
4,5 12,30 0,15 0,16 19 81 0
11,5 36,70 0,25 0,27 10 90 0
0,83 0,7 0,7 0,65
1,33 1,07 1,08
Процесс иа циглеровских катализаторах при 70—80 °С
1-10 3,0-5,0 0,3-0,7 20-30 50-70 15-25 0,1-0,14
ТАБЛИЦА 3.2. Влияние носителя на полидисперсность ПЭНД
а и X о
Носитель
Активатор
Содержание Н2, °/с (об.)
Температура, °С
ПТР г/10 мин
МхшІМп.
1
2 3 4 5 6 7 8 9
10
МдО
ЬЛ%С\г-тШ%-ак\С\ъ МяСЬ
Полиалкилалюмоксан
Модифицированный полиалкилалюмоксан
(изо-С4Н9)2А1Н
(С2Н5)2А1С1
(С2Н6)3А1
(ызо-С4Н9)2А1Н
(С6Н5)3А1
(«зо-С4Н9)2А1Н
(ызо-С4Н9)2А1Н
(С2Н6)3А1
(ызо-С4Н9)А1Н
(ызо-С4Н9)А1Н
20 70 0,52
5 150* 2,60
6,6 75 0,57
27 80 6,23
30 80 1,00
31 87 21,0
30 70 6,1
20 70 0,36
23 85 0,32
23 150* 11,0
3,4
2,9 4,0 3,6 3,2 4,1 10 7,3 7,0
7,0
Полимеризация в растворе.
98
которых и находится в разном валентном состоянии [114]. Из табл. 3.2 видно, что все магннйсодержащне катализаторы образуют ПЭ с близкой полндисперсностью независимо от ПТР, который определяется температурой пли концентрацией водорода. Даже способ проведения полимеризации (растворный или суспензионный) не сказывается на ММР.
В табл. 3.3 представлено ММР некоторых образцов ПЭ по фракциям. Как видно из табл. 3.3, образцы полиэтилена, полученного при использовании катализатора на магнийсодержащих носителях, обладают узким ММР (за счет меньшего количества высокомолекулярных фракций), а на полиалкилалюмоксановых носителях— средним и широким ММР.
Таким образом, меняя носители или модифицируя их, получают ПЭНД с различной полидисперсностью. Это связано с преимущественной ролью различных реакций ограничения цепи, что и подтверждается перераспределением макромолекулярной ненасыщенности и числа ответвлений у ПЭНД, полученного с катализаторами на носителях и без них (см. табл. 3.1).
Носители для ТМК стабилизируют переходный металл в высшем валентном состоянии [95], каталитические центры однородны, отношение скоростей реакции ограничения цепей в отсутствие водорода и реакции роста цепи мало, молекулярная масса ПЭ очень высока при температурах ниже 100°С. В присутствии водорода основной реакцией ограничения полимерной цепи становится реакция переноса цепи на водород. Вследствие этого увеличивается число СН3-групп и уменьшается число двойных связей, что характерно для катализатора ТМК- Носители для АТК в процессе нанесения
Рис. 3.7. Зависимость ПТР ПЭ от концентрации катализатора ТМК; температура полимеризации
80—82 °с, концентрация водорода 20% (об.).
Концентрация катализатора, г/л
4*
99
ТАБЛИЦА 3.3. Молекулярно-массовое распределение полиэтилена.
Номер
Содержание фракции [% (масс.))
образца (см. табл. 3.2) 0,1-0,3
0,3-0,5 0,5-0,8 0,8-1,0 1.0-1,5
8 8,8 3,9
9 9,7 5,1
4 14,6 9,5
5 6,1 10,1
9,4 - 6,7
11,5 6,3 12,4
13,3 4,1 24,4
9,3 8,0 14,6
соединений титана сами восстанавливают часть его до И3+ [102], получается два типа АЦ — молекулярно-мас-совое распределение расширяется. Содержание же СНз-групп и двойных связей также обусловлено переносом на водород, на мономер и на катализатор.
3.1.4. Структура и свойства полиэтилена
В табл. 3.4 приведены свойства ПЭНД, синтезированного на катализаторах ТМК и АТК, а также на каталитической системе А1 (С2Н5)2С1 — ТЮЦ.
Наименьшее содержание двойных связей у ПЭ, полученного на ТМК, обеспечивает повышенную устойчивость полимера к старению в сравнении с ПЭ, получен-
ТАБЛИЦА 3.4. Свойства ПЭНД, полученного на катализаторах
с носителем и без носителя
ТМК АТК
Показатель 0,1-3 г/10 мин 5-25 г/10 мнн 0,1-3 г/10 мин 5-10 г/10 мин A1(C2H5)2C1-TICL. 0,1-10 г/10 мин
Плотность, кг/мЗ 950- 960 960- 970 958 - 960 960- 962 S48 - 955
Разрушающее напря- 35-37 15,8-35 19,6-25,3 17,6-19,6 15,8-25,3 жение прн растяжении, МПа
Предел текучести прн 24,1-27,5 28,5- 33,5 24,1 — 27,5 28,5- 31,9 22,5- 26,8 растяжении, МПа
Относительное удли- 700-1000 300-1000 700- 800 200- 300 250-800 ненне при разрыве, %
Ударная вязкость 20—70 6—13 5—15 3—4 2—12
(образца с надрезом),
кДж/м"
Стойкость к растрес- 20- 80 0,5-15 50-100 10- 20 15-1000
киванию, ч (и более)
100
полученного с катализаторами на Носителях
характеристической вязкостью
1 1 і
1,5-4,0 4,0-8,0 8,0-10,0 10-1S >15
27,8 18,5 10,1 5,8 9,0
35,8 8,1 3,1 8,0 —
27,3 6,8 — — —
38,9 П,1 1.9
ным на катализаторах Циглера — Натта. Об этом свидетельствует увеличение термо- и светостабильности в 2—3 раза [115].
Высокая степень кристалличности (плотность 960— 970 кг/м3) при высоких ПТР и отсутствие высокомолекулярных фракций (с мол. массой >106) у ПЭ, полученного на ТМК, сопровождается снижением стойкости к растрескиванию (рис. 3.8). Повышение этого показателя
Предыдущая << 1 .. 23 24 25 26 27 28 < 29 > 30 31 32 33 34 35 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Пластиковые контейнеры System 7000

Продажа и изготовление пластиковых контейнеров для хранения.

tara-spb.com