Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 33

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 71 >> Следующая

Каталитическая активность бис (трифенилсилил)хромата (БТФСХ), нанесенного на Si02, в процессе полимеризации этилена при низком давлении (1—2 МПа) значительно возрастает при обработке его алкилалюми-нием. Лучшим восстановителем является диэтилэтокси-алюминий. По-видимому, природа алюминийорганиче-ского соединения оказывает существенное влияние как
ill
на число АЦ, так и на свойства получаемого полимера [127].
Широкое ММР получаемого на этом катализаторе ПЭ свидетельствует об образовании каталитической системы, содержащей неоднородные АЦ, каждому из которых соответствует своя константа скорости роста и обрыва цепи.
Предполагают [127], что активный центр БТФСХ может иметь следующую структуру:
1-Сг(
где Ь — лиганд хрома, структура которого точно не установлена; И — алкильный радикал от алюминий-алкила.
Рост полимерной цепи на этом катализаторе, подобно полимеризации на хромоценовом катализаторе, протекает через предварительную координацию этилена на восстановленном ионе хрома с образованием л-ком-плекса по обычному механизму катализаторов Циглера—Натта [127]:
|—Сг—и + СН2=СН2 —- |_Сг-СН2—сн2-и
Так же, как и для хромоценового катализатора, активность нанесенного на активированный силикагель БТФСХ зависит от температуры дегидратации носителя, которая лимитирует содержание гидроксильных групп. Для БТФСХ активацию БЮг проводят при 400—600°С.
Высокоэффективные хроморганнческпе катализаторы были предназначены прежде всего для газофазного процесса. Однако основные закономерности процесса полимеризации этилена были изучены и при проведении реакции в среде растворителя. Они оказались идентичными закономерностям газофазной полимеризации этилена.
Характер температурной зависимости скорости полимеризации этилена и влияния на скорость процесса давления мономера такой же, как при полимеризации на классических катализаторах Циглера — Натта. Темпе-
ратурная зависимость скорости процесса в^ среде растворителя в интервале температур 30—100°С для хромоценового катализатора проходит через максимум при 60°С, а затем при повышении температуры наблюдается резкое снижение скорости.
Повышение давления вызывает резкое увеличение скорости реакции полимеризации. Изучение влияния давления на процесс полимеризации этилена показало, что при температуре 90°С и времени полимеризации 1 ч (концентрация хромоцена 0,055 ммоль на 0,4 г БЮг, температура дегидратации 600°С) образование полимера наблюдается при давлении не менее 0,7 МПа. Повышение давления до 2,1 МПа увеличивает выход полимера в 8—10 раз. Если давление повысить до 2,8 МПа и более, скорость увеличивается настолько, что контроль температуры вызывает большие затруднения [130].
Молекулярно-массовые характеристики синтезируемых полимеров зависят от многих факторов, влияющих
Рис. 3.15. Принципиальная технологическая схема промышленного процесса полимеризации этилена газофазным методом фирмы «Юнион Карбайд»: 1 — расходная емкость для катализатора; г —реактор; 3 — приемная емкость; 4 — продувочная емкость; 5 —фильтр; 6 —компрессор; 7—холодильник; §—циклон; 9 — сепаратор; 10 — сборник низкомолекулярных продуктов.
112
на состав и активность катализаторов: от состава и структуры носителей, температуры дегидратации, температуры и длительности взаимодействия хроморгани-ческого соединения с носителем в процессе синтеза хроморганического соединения, а для БТФСХ, нанесенного на активированный силикагель и от состава алкилалкоксиалюминия.
Применение хроморганических катализаторов позволило получать широкий ассортимент марок ПЭ по ПТР с плотностью 940—965 кг/м3 и как с узким, так и с широким ММР. Материал перерабатывается всеми методами переработки.
3.2.1. Технологическая схема ;, производства
Технологическая схема промышленного производства ПЭ газофазным методом фирмы «Юниол Карбайд» (США) приведена на рис. 3.15 (см. с. 113). Процесс полимеризации этилена проводится в полимеризаторе в кипящем слое под давлением 2 МПа и температуре 90—100 °С. Реактор в нижней части имеет перфорированную решетку для равномерного распределения подаваемого этилена и создания кипящего слоя, а в верхней части — расширенную зону, предназначенную для снижения скорости газа и улавливания основной массы частиц полимера. Теплосъем реакции осуществляется этиленом, охлаждаемым в теплообменнике циркуляционного контура. В технологической схеме предусмотрена автоматическая подача катализатора, мономера, водорода и автоматическая выгрузка полимера с применением логических систем управления. Имеется узел удаления низкомолекулярных продуктов путем непрерывного вывода после теплообменника определенной части циркулирующего газа.
3.3. ГОМОГЕННЫЕ
ВАНАДИЕВЫЕ
КАТАЛИЗАТОРЫ
В качестве компонентов высокоактивных гомогенных катализаторов наиболее детально изучены соединения олова и ванадия, а также
Ш
дициклопентадиенилтитандихлорид. Эти соединения ис-пытывались в сочетании с алкилами металлов I— III групп периодической системы Д. И. Менделеева. В ряде работ вместо алкилов алюминия использовались органические соединения олова.
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама