Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 36

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 71 >> Следующая

Повышение термостабильности системы наблюдалось при введении хлорсодержащих соединений [138]. Однако, такого типа модификаторы накапливаются в растворителе, что неизбежно привело бы к усложнению технологической схемы производства ПЭНД. Наиболее эффективными модификаторами оказались соединения титана и других металлов.
Изучение процесса полимеризации этилена на системе А1(С2Н5)3—УО(ОС2Н5)3 —Т1С14 показало, что
121
замена A1(C2H5)2C1 на А1(С2Н5)з и добавка четырех-хлористого титана повышают термостабильность гомогенной ванадиевой системы [140] Как видно из рис. 3.18, при проведении процесса в лабораторных условиях под давлением этилена, близком к атмосферному, максимум скорости полимеризации этилена в случае трехкомпо-нентной системы передвигается в сторону более высоких температур —от 10°С до 50°С. При повышенном давлении трехкомпонентная система высокоактивна при 70—80 °С. Это дает возможность обеспечить реализацию процесса полимеризации этилена в крупных промышленных высокопроизводительных агрегатах с высокой единичной мощностью линии с выпуском широкого ассортимента гомо- и сополимеров этилена высокого -качества.
Основные кинетические закономерности процессов гомо-ji сополимеризации этилена на тройной каталитической системе аналогичны соответствующим закономерностям для системы А1(С2Н5)2С1 — VO(OC2H5)3.
4l-1-1-1_i_l_i i_u__
0 10 20 30 405060 7080 1 Температура полимеризации, °C
122
Изучение реакции комплексообразования модифицированной ванадиевой каталитической системы физико-химическими методами [136, 137] показало наличие АЦ, содержащих Т1 и V.
Добавка к двухкомпонентной гомогенной системе на основе ТЭВ соединений других металлов позволяет не только повышать термостабильность катализатора, но и регулировать ММР полимера (ПЭ, синтезированный на тройной модифицированной системе, имеет более широкое ММР), а также размер и форму его частиц.
При исследовании реакций комплексообразования ванадиевых катализаторов, модифицированных соединениями титана, удалось установить условия перевода системы А1(С2Н5)з—ТЮЦ в гомогенную область с повышением эффективности СПМ [79] по сравнению с аналогичной гетерогенной системой более чем на порядок.
3.3.2. Структура и свойства
полиэтилена
Сопоставление характеристик структуры и ММР ПЭ в зависимости от каталитической системы, использованной при его синтезе, представлено в табл. 3.6.
ТАБЛИЦА 3.S. Характеристика ПЭНД, полученного на различных каталитических системах
01
X X X
Каталитическая система о її о и || о || о II со о
її о w 0001 I о о X о X о 000! | ЄІ а 15 и
А1(С2Н5)з—VO(OC2Hb)3—TiCU 0,203 0 70 30 1 5 7,2
А1(С2Н5)2С1—VO(OC2H5)3 0,032 20 56 16 1 0 2,6
А1(С2Н6)з—Т1СЦ 0,08 15 20 65 5 9
По данным ИК-спектроскопии полиэтилен, синтезированный на гомогенной каталитической системе А1 (С2Н5)2С1 — УО(ОС2Н5)з, имеет наименьшее количество двойных связей, чем объясняется его повышенная
123
термостабильность. Макромолекулы этого полимера отличаются также наименьшей разветвленностью и наиболее узким ММР (Ма1/Мп = 2,6). Линейный ПЭ с незначительным числом разветвлений получается и на тройной гомогенной системе, однако ММР такого полимера более широкое {Мш1Мп = 7,2) и бимодальное.
На каталитической системе А1 (С2Н5)3 — ИСЦ получается полимер с еще более широким ММР, большей разветвленностью макромолекул и несколько иным соотношением двойных связей в макромолекулах.
Таким образом в отличие от каталитических систем на основе четыреххлористого титана, при взаимодействии компонентов которых образуется несколько очены различных по составу и структуре АЦ, гомогенные катализаторы, в частности система А1(С2Н5)2С1 — УО(ОС2Н5)3, дают весьма однородные АЦ. (Так, при взаимодействии компонентов модифицированной ванадиевой каталитической системы образуется, вероятно, два типа АЦ, довольно близких по структуре.) Этим
ТАБЛИЦА 3.7. Свойства ПЭНД, полученного на гомогенных катализаторах и на системе А1(С2Н5ЬС1—Т1СЦ
Показатели А!(С2Н5)2С1- -УО(ОС2Н5)3 А1(С2Н5)2С1-Т1С14

0,1-3 г/10 мин 5-20 г/10 мин 0,1-3 г/10 мин 5-10 г/10 мин
СНз/1000 С 1 -1,2 1,5 -2,0 3- -5 4- -7 ,
Полидисперсность 2,6 -3,0 2,4 -2,6 10- -19 7- -Ю .

Плотность, кг/м3 953- -954 955- -957 951- -952 952- -951
Разрушающее на- 29,5- -39 19,6- -22,5 19,6- -25,3 17,6- "191
пряжение при рас-
тяжении, МПа
Предел текучести 24,1- -25,3 25,3- -26,5 22,5- -24,5 24,5- -25Я
при растяжении,
МПа
Относительное 700- -1000 1000- -1400 500- -800 250- 500?
удлинение при
разрыве, %
Ударная вязкость 70- -170 7- -20 4- -12 2- 3 1
(образца с надре-
зом), кДж/м2
Стойкость к рас- 100- -20 15- -2 1000— 60 30- 15 |
трескиванию, ч
124
обеспечивается возможность синтеза ПЭ, значительно превосходящего по физико-механическим свойствам ПЭ, получаемый на каталитической системе А1(С2Н5)2С1 — ИСЦ (табл. 3.7).
Однако по стойкости к растрескиванию в агрессивных средах ПЭ, полученный на гомогенных катализаторах, уступает ПЭ, синтезированному на промышленных системах. Устранить этот недостаток, т. е. получить ПЭ с высокой стойкостью к растрескиванию без существенного снижения других показателей, можно, модифицируя ПЭ в процессе его синтеза небольшими добавками сомономера (пропилена, бутена-1 или других а-оле-финов).
Предыдущая << 1 .. 30 31 32 33 34 35 < 36 > 37 38 39 40 41 42 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама