Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 37

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 71 >> Следующая

В этом случае очень важно обеспечить получение сополимера заданного состава с равномерным распределением звеньев сомономера по всей длине макромолекулы. Контроль состава сополимера целесообразно осуществлять путем газохроматографического определения содержания мономеров в газовой фазе реактора, которое хорошо коррелирует с содержанием сомономеров в жидкой фазе (при поддержании постоянными температуры и давления), а, следовательно, и с составом сополимера [14, 74]. Содержание а-олефина в реакционной среде (жидкой фазе) в зависимости от содержания его в газовой фазе, а также состав сополимера можно рассчитать, пользуясь данными по растворимости мономеров в углеводородном растворителе и константами сополимеризации.
Результаты исследований сополимеризации этилена с различными сс-олефинами показывают, что по мере увеличения длины углеводородной цепи относительная активность сомономеров в процессе совместной полимеризации их с этиленом снижается. Однако одновременно с удлинением цепи сомономера увеличивается его модифицирующее действие, о чем свидетельствуют данные по степени кристалличности сополимера (см. стр. 24).
Процессы сополимеризации, так же как и гомополи-меризации, этилена на каталитической системе А1(С2Н5)2С1 — УО(ОС2Н5)3 имеют существенные особенности в сравнении с аналогичными процессами, проводимыми на системе А1(С2Н5)2С1 — Т1С14:
система А1 (С2Н5)2С1 — \'0 (ОС2Н5)3 гомогенна, что обеспечивает более полное использование вводимого
125
в реакционный объем катализатора и соответственно снижение «пороговой концентрации» СПМ в 8—10 раз, если сополимеризация проводится при давлении 0,29 МПа, и в 80—100 раз при давлении 3,34—3,92 МПа;
продукты гомо-_и сополимеризация этилена имеют узкое ММР (Мш/Мп = 2~ А), что свидетельствует об однородности каталитических центров роста цепи; это подтверждается и большей однородностью по составу получаемых сополимеров и соответственно их повышенными прочностными показателями.
Концентрация УО(ОС2Н5)з в гомогенной ванадиевой системе и мольное отношение А1:У в области рабочих отношений А1 : V (10 и выше) не оказывают существенного влияния на состав сополимера (рис. 3.19); при этом оптимальная скорость процесса сополимеризации достигается, как и в случае гомополимеризации этилена, при А1:У = 12 4-20.
При использовании катализатора А1(С2Н5)2С1 — TiC\^ очень трудно получить однородные по составу со-
отноше^Т'тТ^и !?.Т„а„Си°,П0ЛИМера ЭТИЛеиа с бутеиои-1 от мольного бутеиа-1 в газовой фазе 3% (об.)). содержание
Мольное отношение А1:Т| и А1:У
полимеры, так как содержание сомономера в сополимере резко изменяется при изменении отношения А1: "Л в области обычно используемых отношений 1 —1,5. Неоднородность сополимера по составу обусловливает понижение его физико-механических показателей.
Отсутствие влияния мольного отношения А!: V на состав сополимера при синтезе сополимеров на системе А1 (С2И5)2С1 — УО(ОС2Н5)з устраняет ряд технологических трудностей, в том числе небходнмость весьма точной дозировки компонентов каталитической системы. Получаемые сополимеры, значительно более однородны по составу и обладают высокими значениями ПТР и высокими физико-механическими свойствами, в первую очередь значительным относительным удлинением при разрыве (табл. 3.8).
ТАБЛИЦА 3.8. Свойства гомо- и сополимеров
(2—3% С3Н6) этилена, полученных на каталитической системе
А1(С2Н5)2С1-УО(ОС2Н5)з
Йолнмер
ПТР, (190°С, 50 Н), г/10 мии
Разрушающее напряжение при растяжении, МПа
Предел текучести при растяжении, МПа
Относительное
удлинение при разрыве,
%
пэ
сэп
0,8 36,8 29,1 928
1,4 40,4 26,5 978
3,8 36,6 30 1022
7,2 31,8 31 1053
15,0 21,1 29,1 924
33,0 14,1 30 70
50,0 — 31,8 8
11,0 25,4 24,1 ИЗО
23,2 15,8 29,1 658
35,8 15,4 23,1 538
46,8 14 23,1 73
Такие материалы перерабатываются в изделия при повышенной производительности перерабатывающего оборудования. Сополимеры с высокими значениями ПТР (25—30 г/10 мин и выше) представляют большой интерес для изготовления крупногабаритных изделий сложной конфигурации методом литья под давлением. Благодаря высокой однородности сополимеры, полученные на гомогенной каталитической системе, пригодны для
127
получения высокопрочных пленок, труб и других
изделий.
Сополимеризация позволяет получать материалы с высокой стойкостью к растрескиванию в агрессивных средах, что можно видеть на примере сополимеров этилена с 0,5% (масс.) бутена-1:
ПТР (190 °С, 49 Н), г/10 мин 0,27 0,83 1,11 1,5
Разрушающее напряжение при растяжении, 42 42 40 34,1 МПа
Предел текучести при растяжении, МПа 22,4 23,5 23 22,4
Относительное удлинение при разрыве, % 778 774 835 916
Стойкость к растрескиванию (при 50 °С), ч, 1000 500 500 500 не менее
3.3.3. Технологическая схема производства полиэтилена на гомогенных катализаторах
Гомогенность катализатора и его высокая активность позволяют исключить из технологической схемы такие трудоемкие операции, как предварительное комплексообразование и обработка полимера с применением спирта или воды.
Схема производства ПЭНД с использованием гомогенных ванадиевых катализаторов предельно проста. В ней остаются узел приготовления растворов компонентов катализатора, узел полимеризации этилена, от-> жима полимера от растворителя, сушки полимера с направлением его на грануляцию и конфекционирова-ние. Растворитель после отжима полимера может частично или полностью возвращаться на полимеризацию. Регенерация, если она необходима, сводится к перегонке растворителя. Не требуется сложных систем разделения растворителя с промывным агентом.
Предыдущая << 1 .. 31 32 33 34 35 36 < 37 > 38 39 40 41 42 43 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама