Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 2" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 1" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 12" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 11" (Журналы)

Петрянов-соколов И.В. "Научно популярный журнал химия и жизнь выпуск 10" (Журналы)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Архипова З.В. -> "Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 53

Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза - Архипова З.В.

Архипова З.В., Григорьев В.А., Веселовская Е.В., Андреева И.Н. Семенова А.С., Северова Н.Н., Шагилова А.В. Полиэтилен низкого давления: Научно-технические основы промышленного синтеза. Под редакцией А.В. Полякова — Л.: Химия, 1980. — 240 c.
Скачать (прямая ссылка): pend.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 71 >> Следующая

ТАБЛИЦА 5.2. Независимые переменные и кодированные уровни, принятые для эксперимента
Переменные Кодированные уровни
-1,68 -1 0 + 1 | + 1,68
Х\ — концентрация СПМ, г/л 0,015 0,032 0,0575 0,083 0,100
хг — концентра- 11,07 14,60 19,80 25,00 28,53 ция этилена, %
х3 — мольное от- 2,0 11,5 25,0 40,5 50,0
ношение А1/Т1
Примечание. За 0-уровень выбрана точка, соответствующая максимальному выходу полимера в предварительных опытах.
Регрессионная модель I порядка имеет вид:
у = 11,5038 — 7143,79* + 3,14х2 — 7,62х3 (2)
где у — выход ПЭ, кг/г Т\.
При этом аналог множественного коэффициента корреляции оказался равным /?2 « 0,9338. Его значение показывает, что уравнение вида (2) объясняет общий разброс эксперимента на 93,38%, т. е. ошибка в прогнозе 2%.
Поскольку построенная модель имеет I порядок, ТО оптимизацию ее можно осуществить двумя методами — «симплекс-методом» и методом «крутого восхождения». Оба метода дают близкие результаты. Метод «крутого восхождения» выявляет еще несколько уровней проведения эксперимента:
1 Х\ = 0,032 хг = 14,60 Хз = 11,50 у — 1100 кг
2 Х\ = 0,030 хг = 28,0 Хз = 8,9 1700 кг
3 XI = 0,032 XI = 25,0 Хз = 11,50 У = 1450 кг
Эти данные показывают, что наибольший максимум достигается на уровне 2 (концентрация этилена х2 = = 28,0 отвечает давлению в реакторе 6 МПа). Достаточно хорошие результаты обеспечивают и параметры уровня 1 (рабочее давление 4 МПа).
Таким образом, статистический подход к выбору основных параметров процесса имеет существенные преимущества и перспективность по сравнению с пассивным экспериментом при сопоставлении активности различных каталитических систем. Этим еще раз подтверждается два необходимых при работе условия: высокое значение мольного отношения А1/Ме и высокая концентрация этилена в реакционном объеме. Анализ литературных и экспериментальных данных показывает, что эти условия важны не только для гомогенных, но также и для гетерогенных катализаторов на носителях.
5.3.3. Использование основных принципов механизма действия биокатализаторов
В последние годы все чаще появляются публикации [193—196], из которых следует целесообразность разработки новых катализаторов, моделирующих ферменты. Изучение механизма действия последних ведется уже несколько десятилетий, и на основании полученного обширного экспериментального материала сформулированы некоторые принципы этого механизма. Показано, что в основе ферментативного катализа лежат три основные фактора: концентрационный эффект, ориентационный эффект, полифункциональный катализ.
179
176
«Концентрационный эффект» действия ферментов заключается в том, что фермент «извлекает» молекулы из раствора, сводит их вместе на своей поверхности и таким образом концентрирует их на себе, создавая благоприятные условия для их взаимодействия. Этот эффект приводит к тысячекратному и более ускорению реакции. Концентрируя реагирующие молекулы, фермент одновременно ориентирует их определенным образом, способствуя максимальной эффективности их столкновения. Такой «ориентациониый эффект» может приводить .к увеличению скорости реакции на 2—3 порядка. Поли-функциоиальный эффект заключается в одновременном присутствии в АЦ фермента электрофильных и нуклео-фильных групп [198]. Сопряженная атака таких двух типов групп на молекулу субстрата обеспечивает возможность протекания реакции по согласованной схеме, что обусловливает резкое снижение энергии активации и колоссальное увеличение скорости реакции.
Ферментативные реакции, протекая через стадию образования комплекса (переходного состояния), относятся к реакциям, протекающим по согласованному механизму. В таких реакциях новая связь образуется при одновременном разрушении старой, что помогает стабилизировать переходное состояние и ускоряет реакцию [199]. Согласованные реакции протекают в мягких условиях, неполярных растворителях и с очень высокими скоростями.
Анализ работ и патентов, появившихся в результате поиска и разработки высокоактивных гомогенных и гетерогенных катализаторов полимеризации а-олефинов, показывает, что возможности дальнейшего повышения активности катализаторов далеко еще не исчерпаны.
Присвоенные металлооганическим комплексным катализаторам названия «ферментоподобные» [196], «катализаторы предбиологического плана» свидетельствуют о перспективности направления работ по максимальному приближению их к ферментам, моделированию биокатализаторов. Можно отметить ряд особенностей катализаторов полимеризации этилена, приближающих их к ферментам:
1) химический состав каталитического комплекса включает кислоту (например, хлорид титана) и основание Льюиса (например, алкилалюминий), следова-
ло
тельно, этим катализаторам свойственна полифункциональность;
2) концентрация и ориентация активных групп в каталитическом комплексе обеспечивает протекание реакции полимеризации в мягких условиях;
3) ориентация мономерных звеньев при координации мономера определяет стереоспецифический синтез полимеров.
Таким образом, сложный состав катализаторов и носителей, включающих несколько металлов, их повышенная активность приближают металлорганпческие комплексные катализаторы к ферментам. Известно, что ме-таллкомплексные ферменты, на которых протекают окислительно-восстановительные процессы, имеют в своем составе несколько металлов, синергически влияющих на каталитическую активность.
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 71 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама