Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Беднарж Б. -> "Светочувствительные полимерные материалы" -> 48

Светочувствительные полимерные материалы - Беднарж Б.

Беднарж Б., Ельцов А.В., Заковал Я., Краличек Я., Юрре Т.А. Светочувствительные полимерные материалы — Л.: Химия, 1985. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): photopolimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 139 >> Следующая

II. 2.2. Композиции с полимером, содержащим о-нитробензильные группы
//. 2.2.1. Превращения за счет боковых цепей полимеров
Ароматические нитросоединения, содержащие в орго-положе-нии атом углерода со связью С—Н, способны под действием света восстанавливать нитрогруппу до нитрозогруппы, а атом углерода окислять до гидроксипроизводного [52]:
кХ /н /он чА ,0-.
с с с:.....:н
/\ /\ /\
По-видимому, потенциальная поверхность возбужденного состояния хромофора Г\Ю2 взаимодействует с электронным облаком связи С—Н таким образом, что результатом потери энергии возбуждения оказывается внедрение атома кислорода в связи С—Н,
Дальнейшая судьба гидроксильной функции зависит от природы других заместителей у атома углерода. Из о-нитробензальде-гида образуется о-нитрозобензойная кислота; из эфиров 2-нитро-
4*
99
бензилового спирта и его производных на первом этапе должен образоваться кислый эфир кеталя (или ацеталя), однако он термически нестоек и распадается с образованием нитрозоарилкетона (альдегида) (см. раздел VI. 1.1) и соответствующей кислоты (бензойной, уксусной, малеиновой, толуолсульфокислоты и др.) [53]; квантовые выходы образования кислот составляют примерно 10 %:
¦N0,
N0
ОСо+«'
соон
где И = С6Н6, СН3, СОСН = СНСООН, БОгСЛСНз-п и др.
Благодаря такому расщеплению о-нитробензильный остаток используется как защитный для концевых карбоксильных групп [54].
Расщепление связей и образование кислот, а также нитрозо-производных под действием света является химической основой процессов создания рельефов при экспонировании слоев с такими соединениями. Образовавшаяся при экспонировании нитрозобен-зойная кислота катализирует сшивание многих полимеров, в том числе и резольной смолы [пат. Великобритании 2100872]; выделяющиеся при фотолизе о-нитробензиловых эфиров кислоты, а из образующихся карбаминовых кислот — амины могут термоотвер-ждать эпоксисоединения. Эти реакции позволяют создать негативные резистные слои, в том числе и для пленочных материалов [пат. США 4035189; пат. ФРГ 2309062];
со2
о
о-Нитробензилакрилат имеет максимум поглощения при 261 нм. Экспонирование тонкого слоя сополимера 40 % о-нитробензилакри-лата и 60 % метилметакрилате с добавкой трикрезилфосфата привело к о-нитрозобензальдегиду и акрилатному полимеру с кислотными функциями. Эта кислота растворима в щелочи, благодаря чему был получен на подложке олеофильный позитивный рельеф [пат. США 3849137; пат. ФРГ 2150691], который используют как копировальный слой, не требующий применения лаков. Аналогичные композиции рекомендуются и для создания фоторезистов для микроэлектроники. В последующих разработках — сополимер о-нитробензилакрилата, алкилакрилата и метилметакрилата совмещали с небольшим количеством триметилолпропана, этерифициро-ванного В-этилениминопропионовой кислотой, или изоцианата. Экспонированные участки слоев композиции толщиной 50 мкм не растворялись в органических растворителях и обладали более высокой адгезией к подложке, чем исходная система [пат. ФРГ
100
2242394; пат. США 3926636]:
сно
Квантовый выход расщепления эфира приближается к 1, в целом светочувствительность слоя не хуже, чем у нафтохинондиазид-ных фоторезистов; слой отличается большой термостойкостью, гомогенностью, он не окисляется кислородом [53]. Следует отметить, что при больших временах экспонирования первично образовавшийся о-нитрозобензальдегид дает окрашенные азопроизводные, фильтрующие свет; по-видимому, светочувствительность системы не удается в заметной степени регулировать добавкой сенсибилизаторов или тушителей.
На основе эфиров о-нитробензилового спирта и его производных могут быть получены светочувствительные пленкообразующие полимеры и сополимеры с различными свойствами. Примеры таких систем, включающий полициклические, гетероароматические и замещенные о-нитробензильные соединения и сополимеры их эфи» ров с ненасыщенными кислотами, приведены в пат. США 3849137 и пат. ФРГ 2150691. На подобной основе разработан также и пленочный фоторезист [пат. ФРГ 2922746]. Его получают, например, из сополимера 40 ч. о-нитробензилакрилата, 54 ч. метилметакрилата, 1 ч. акриловой кислоты и 1 ч. азодиизобутиронитрила, добавляя пластификатор и черный краситель. Экспонированная часть несколько выцветает, что обеспечивает хороший цветовой контраст. Проявляют водно-органическим раствором триэтаноламина. Ре-зист хорошо выдерживает травление кислотой, растворами РеС13, СиС12 и (МШЬЗгОв, а также в щелочах; он может быть использован и как гальванорезист.
II. 2.2.2. Превращения за счет основных цепей полимеров
В 1966 г. группа исследователей обнаружила, что поливинил-о-нитробензаль гораздо более светочувствителен, чем изомеры с м- и л-нитрогруппами; это связывали с внутримолекулярным ре-докс-процессом за счет орго-заместителей [55]. Поливинил-о-нитро-бензаль, наряду с ацеталями ПВС и ряда о-нитроформильных производных ароматических соединений, еще в 1957 г. был предложен чехословацкими авторами в качестве материала для создания печатных форм [пат. ЧССР 95637]. Благодаря реакции с /г-толуи-дином, который с нитрозосоединением дает окрашенное азопроиз-водное, удалось непосредственно доказать образование при фотолизе поливинил-о-нитробензаля нитрозосоединения [56].
Предыдущая << 1 .. 42 43 44 45 46 47 < 48 > 49 50 51 52 53 54 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама