Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Беднарж Б. -> "Светочувствительные полимерные материалы" -> 50

Светочувствительные полимерные материалы - Беднарж Б.

Беднарж Б., Ельцов А.В., Заковал Я., Краличек Я., Юрре Т.А. Светочувствительные полимерные материалы — Л.: Химия, 1985. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): photopolimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 139 >> Следующая

104
точное для фотолиза нитросоединений количество света с длиной волны более 366 нм. Второе сплошное экспонирование следует проводить светом с длиной волны более 380 нм, т. е. за пределами поглощения светочувствительного нитросоединения. Так получают позитивное изображение шаблона. Если проводить одно экспонирование через шаблон светом с длиной волны более 380 нм, то получается негативное изображение шаблона. Проявляют рельеф органическим растворителем, водно-щелочным раствором, если полимер в нем растворим, или покрывают тонером, адсорбирующимся неполимеризованной частью слоя.
Глава III
НЕГАТИВНЫЕ ФОТОРЕЗИСТЫ НА ОСНОВЕ ОНИЕВЫХ СОЛЕЙ
III. 1. ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ III. 1.1. Низкомолекулярные соли диазония
Соли арилдиазония способны вступать в фотохимические реакции, большинство которых в конечном итоге приводит к продуктам, не содержащим диазоазота. Если потенциал ионизации растворителя или вещества среды велик, то при фотолизе соли диазония образуют продукты замещения диазогруппы остатком растворителя (среды); их появление связывают с ионным распадом арилдиазония:
/IV
Агг^ -*¦ Аг+ + N2
Аг++Я—Н —> АгЯ + ЬГ
С помощью флеш-фотолиза наблюдали арильные катионы, образованные преимущественно из 4-диалкиламинофенилдиазониев; их строение отвечает частице с одним электроном на «р2-гибридной орбитали С1 и одним электроном в я-системе [1]. Наиболее эффективно идет фотолиз при освещении в главной полосе спектра диазония, которая отвечает заселению второго возбужденного син-глетного состояния [2].
В средах с активными электронодонорами первой стадией фотопревращений арилдиазония является перенос электрона, возможно, с образованием диазенильного радикала. Его не удалось строго доказать, хотя существует мнение о реальности этой частицы. Арилдиазенильный радикал отщепляет азот и дает ариль-ный радикал, который во многих случаях идентифицирован. Последний, отрывая водород от вещества среды, дает продукты восстановления диазосоединенпя. Они гладко образуются, например, при фотолизе арилдиазониев в спиртах. Радикальный фотораспад
405
солей диазония может быть цепным [3]:
[АгГ^Г + Я—Н —> АгМ2. +. Я—Н АгМ2. —> Аг. + М2 Аг. + Я—Н —> АгН + Я.
У арилдиазониев с сильными электроноакцепторными заместителями из-за больших окислительных свойств преобладает радикальный путь распада; у них квантовый выход выделения азота меньше, чем у солей диазония с донорными заместителями в ядре; у разных диазониев он колеблется в пределах от 0,1 до почти 1,0, если распад нецепной. Различную фотохимическую активность «-Ы02 и /г-(С2Н5)2М-производных связывают с неодинаковой электронной природой их первого возбужденного состояния [4]. Известны добавки, которые промотируют фоторазложение солей диазония, например, в твердой фазе эффективны соли замещенного в ядре Ы,Ы'-диметиланилина [европ. пат. 0043716].
Фотолиз арилдиазониев в различных полимерах приводит к изменению их свойств, в большинстве случаев — к понижению растворимости. Это связывают со сшиванием полимеров. Полагают, что образовавшиеся из арилдиазониев радикалы могут инициировать цепную полимеризацию [см. например, 5; пат. ГДР 206436]. Такое «дубление» полимеров продуктами фотолиза солей диазония давно нашло применение при создании копировальных материалов. Для этого на какой-либо подложке создают из раствора тонкий слой соли арилдиазония и полимера; после фотолиза через шаблон экспонированные участки слоя чаще всего теряют растворимость, что позволяет при жидкостном проявлении получать рельеф, отвечающий негативу шаблона. В случае олеофильного и механически прочного рельефа гидрофильных незащищенных слоем участков подложки получают печатную форму для плоской (офсетной) печати; если рельеф стоек к травлению, то он может служить резистомдля изготовления форм высокой и глубокой печати на би- и триметал-ле, а также в радиоэлектронике при создании интегральных схем. Слой на подходящей подложке готовят вне производства, и готовые к экспонированию пластины («предварительно очувствленные пластины») могут храниться до момента применения от нескольких месяцев до нескольких лет. Вследствие доступности, дешевизны, относительной простоты и надежности в работе предварительно очувствленные пластины на солях диазония, особенно на полимерных («диазосмолах»), нашли широкое применение для создания форм плоской, глубокой и высокой печати.
Очевидно, свойства слоя и готовых форм на его основе (лио-фильность, адгезия к подложкам, механические характеристики, тиражеустойчивость, сохранность исходных пластин, уровень сложности при работе) зависят главным образом от строения двух основных компонентов — соли диазония и полимера. Поэтому их химии, технологии и другим вопросам посвящено большинство патентуемых технических разработок,
Применяемые соли диазония, как правило, чувствительны к длинноволновому УФ- и ближнему видимому свету. Поэтому работы с неэкспонированным и непроявленным материалом проводят при неактиничном желтом освещении. Поскольку полимеры и подложки обычно также не окрашены, то для цветового контраста подложки и слоя в него вводят краситель. Для того чтобы сразу после экспонирования создать ясный цветовой контраст между фо-толизованными участками и исходным слоем, в него вводят еще и индикаторный краситель-основание, который резко меняет цвет при солеобразовании с кислотой, выделяющейся при фоторазложении диазосоединения. Рекомендуются красители с зоной перехода при рН от 2 до 5, среди них /г-фенилазодифениламин. Метиловый оранжевый, Бромфеноловый синий, Крезоловый красный, Феноловый красный и т. д. Красители выбирают с учетом строения аниона и катиона светочувствительного диазосоединения [пат. Великобритании 1041463, 2100874].
Предыдущая << 1 .. 44 45 46 47 48 49 < 50 > 51 52 53 54 55 56 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама