Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Беднарж Б. -> "Светочувствительные полимерные материалы" -> 59

Светочувствительные полимерные материалы - Беднарж Б.

Беднарж Б., Ельцов А.В., Заковал Я., Краличек Я., Юрре Т.А. Светочувствительные полимерные материалы — Л.: Химия, 1985. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): photopolimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 139 >> Следующая

Авторы этих работ не обсуждают путей образования позитивных изображений. Можно предположить, что соли дназоння в неэкспонированных участках под действием оснований образуют дназогндраты или дназоамнносоедйне-ния, которые термически распадаясь в щелочной среде, инициируют сшивание за счет взаимодействия с полимером. Еще в 40-х годах Долгоплоск установил, что CeH5 — N = N — NHCeH5, распадаясь на радикалы при pH = 10, инициирует радикальную полимеризацию водных эмульсий алкенов н алкадненов [6]. Остаток — хромофор CeH5 — N = N — входит в состав полимера как концевая группа, благодаря чему полимер окрашивается. На пропорциональности интенсивности окраски числу групп С6Н5 = N = N основан колориметрический метод определения ММ полимеров, полученных таким способом. По-вцднмому, те же причины обусловливают н появление окраски в неэкспонированных участках слоя при проявлении его в щелочи [пат. США 4296193]. Очевидно, в подобранной системе гидрофильный полимер — ннзкомолекулярный диазоннй термоотверждение эффективнее, чем структурирование полимера при фотолизе, что н объясняет лучшую растворимость полимера.
Луч лазера используется для создания печатных форм (в частности, газетных) на пластинах, предварительно очувствленных дназосмоламн [пат. США 3664737; пат. ФРГ 2725308]. В этом случае сочетается современная форма записи н хранения информации (ЭВМ) с достоинствами материала. Согласно пат. Великобритании 1586573, 1586574 н пат. США 4248959, на алюминиевую подложку наносят композицию из сополимера стирола н маленнового ангидрида (или поливнннлацеталя), высокосветочувствнтельной дназосмолы В, небольших добавок сульфо- или фосфоновой кислоты, индикаторного красителя (например, Метилового оранжевого), а главное — красителя-сенсибилизатора из группы азо-, трнарилметановых, ксантеновых, полиметнновых красителей [см. также пат. ФРГ 2725307]. Они сдвигают область спектральной чувствительности дназосмолы до 550 нм. Проявляют негативное изображение шаблона 20 %-ным водным пропанолом с добавкой ПАВ, лакируют 10 %-ным раствором гндролнзата крахмала с добавкой Н3Р04. В пат. Великобритании 1583330 в композиции наряду с красителями используют водорастворимые соли Со(II), Со(Ш), Fe(II), Си (II), Ni(II), Мп(И) н др. Композиция не содержит упрочняющих полимеров, печатающие элементы формы фиксируют водно-органнче-ской эмульсией гуммиарабика, крезольного новолака, ПАВ.
122
III. 2. ОНИЕВЫЕ СОЛИ КАК ИСТОЧНИКИ КИСЛОТ ЛЬЮИСА ИЛИ БРЕНСТЕДА
111.2.1. Соли диазония
Еще в пат. США 3205157 1965 г. было найдено, что фтороборат диазония, разлагаясь под действием УФ-света, выделяет ВЁз, который катализирует полимеризацию в слое эпоксисмолы. В 1973 г. Шлезингер установил [пат. США 3708296], что кислоты Льюиса РеС13, ЗпСЦ, АэРв, АэСЬ, ВЮ3, РР5, БЬСЬ, БЬРб, образующиеся при фоторазложении соответствующих солей диазония, могут инициировать катионную полимеризацию различных эпоксисоединений (см. также [7, 8]; пат. США 3826650]); область максимального поглощения этих солей простирается часто за 400 нм, что отвечает эмиссии ртутных ламп высокого давления
где Рч = 4-С1, 2,4-С12, 2,5-С12, 2,4,6-С13, 2-Ш2, 4-Ш2, 2-СН„, 4-Ш2, 2,6-(СН8)2, 4-Ы02, 2,5-(С2Н50)2-4-СвН58, 4-морфолино; 2,5-С12-4-морфолнно, 2,5-(СН30)а-4-морфолнно, 4-(СН3)2Ы-1-нафтнл н др.; X = С1, И.
Аналогичное исследование выполнено Ваттом [пат. США 3794576].
Тем самым было показано, что в процессе структурирования полимеров, олигомеров и инициирования полимеризации могут использоваться продукты фотораспада не только катионной части солей диазония — арильные радикалы, но и анионной части [9].
Эффективность полимеризации эпоксидов зависит от природы аниона соли диазония: БЬР^ > РР? > ВР4\ что отвечает представлениям о роли именно анионов соли в процессе полимеризации; в качестве катализатора полимеризации могут выступать и кислоты, например НВР4, НРР6, а также Н+[ВР3ОН]-, Н+[РР5ОН]-они образуются в средах, содержащих воду (еркатализатор) [10]. Таким образом, за счет эпоксидов был расширен круг мономеров и олигомеров, на основе которых могут быть получены высокопрочные эластичные, адгезионноактивные, воспринимающие краску и выдерживающие травление слои, пригодные для записи информации, включая создание печатных форм, резистных слоев и голограмм.
Кислоты Льюиса образуются в слое отверждаемого эпоксида при разложении под действием света дифторфосфатов, фосфоро-молибдатов, фосфоровольфраматов, вольфрамогерманатов, силико-вольфраматов, молибдосиликатов диазониев, содержащих в фе-нильном ядре алкокси-, 4-арилмеркапто- или 4-ариламидогруппы ;[пат. США 3930856, пат. ФРГ 2339085]. Среди последних оптимальным сочетанием стабильности и светочувствительности обладают соли 2,5-диалкокси-4-морфолино- и 2,5-диалкокси-4-тиотолилфенил-Аиазониев.
123
В пат. США 3997344 и 4210449 катализирующее действие кислот Льюиса, образованных при фотолизе солей дназония, распространено на сополимеры глнцндилакрилата и аллилглнциднлового эфира с эпоксидным числом 0,65 %. При этом удалось получить высокосветочувствительные, прочные н адгезионно-активные слон. Для их образования смесь указанных сополимеров примерно с 5 % соли диазоння в растворителе наносят на подложку, удаляют растворитель, кратковременно прогревают при температуре не выше 100°С [пат. США 3997344], экспонируют ртутной, угольной лампой, лазером Не — Со, потоком электронов. Нефотолнзованные и, следовательно, неструктурированные участки слоя обладают повышенным сродством к тонкодисперсным порошкам и после обработки всего слоя порошком образуют изображение позитива шаблона на поверхности. Это изображение может быть многократно перенесено на другую подложку (бумагу, ткань). Создать рельеф на подложке можно, вымывая неэкспонированные участки смесями органических растворителей.
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама