Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Беднарж Б. -> "Светочувствительные полимерные материалы" -> 60

Светочувствительные полимерные материалы - Беднарж Б.

Беднарж Б., Ельцов А.В., Заковал Я., Краличек Я., Юрре Т.А. Светочувствительные полимерные материалы — Л.: Химия, 1985. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): photopolimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 139 >> Следующая

Заховал, Калал и Мистр фотоотверждали по шаблону слой из смеси эпоксидной смолы и другого полимера (ПС, поливинил-метилового эфира, сополимера стирола и бутадиена) кислотой Льюиса РР5, выделяющийся при фотолизе соли арилдиазония; получался контрастный высокоразрешенный рельеф, пригодный для фотомеханического репродуцирования [пат. ЧССР 166629]. В пат. Франции 2382709 в результате фотораспада солей диазония с комплексными анионами полимеризуют слои олигомеров с тиира-нбвым циклом.
III.2.2. Соли мероцианиновых красителей
Вместо солей диазония как источников кислот Льюиса в пат. США 3933509 используются соли мероцианиновых красителей с различными анионами, в том числе с ВР4, РеС14, ТЮЦ, 5пС15, полученные из соответствующих спиропиранов в растворителях:
где R = Alkd —С5; R', R" = Alk, С6Н5, (СН2)„; Z = N02, Hal, СООН, COOAlkQ — С6, AlkCi — Cs, OAlkC, —С5; Y = N02, Hal, CHO, OAlkQ — Cfr
Под действием света падает основность мероцианинового красителя, замыкается бесцветная спиропирановая форма и выделяется кислота НМХ„, которая и инициирует полимеризацию. Обратное термическое солеобразование спиропираном в зависимости от избранной системы идет от нескольких минут до десятков часов; это позволяет наблюдать полимеризацию при смешении мономера и предварительно фотолизованного инициатора. Соли мероцианиновых красителей в отличие от бесцветных спиропиранов имеют желтый или оранжевый цвет, поэтому после фотолиза окрашенного слоя происходит полное обесцвечивание. Такое изменение цвета облегчает контроль совмещения шаблонов при последовательном экспонировании различных частей пластины со слоем светочувстви-
124
тельной композиции. С помощью кислотных катализаторов удается эффективно полимеризовать различные С-, О-, Б-виниловые мономеры, имеющие в цепи от 3 до 12 атомов углерода. В композицию вводят от 0,001 до 5 % (от массы мономера) инициатора, а также красители-сенсибилизаторы.
111.2.3. Ониевые соли элементов V, VI, VII групп с комплексными анионами
III. 2.3.1. Пути фоторазложения
Фотокатализированная катионная полимеризация различных олефинов и насыщенных кислородсодержащих гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, приобрела новое развитие после работ Кривелло, Смита и др. [11—14, 17] [пат. США 4081276, 4136102, 4161478]. Они нашли, что синтетически доступные соли диарилиодония [15; франц. пат. 2269553, 2382709, 2459265, 2480762; пат. США 398197, 4026705, 4238394, 4239300, 4256828, 4264703], диалкиларилсульфония [пат. США 4273668], алкилдиарилсульфония и триарилсульфония [16—18; франц. пат. 2269538, 2269551, 2459265, 2480762; пат. США 4058401, 4058400, 4069054, 4154872, 4238619, 4256828, 4273668; белы. пат. 845746, европ. пат. 0085024], триарилселенония [19; пат. США 4238619], а также аналогичные соли фосфония, висмутония, теллурония, ар-сенония [франц. пат. 2269553; пат. США 4069055, 4069056, 4175973]
с трудноокисляющимися малонуклеофильными анионами РРё, АэРё, БЬРб, Вр4^ под действием света необратимо разлагаются с участием среды, выделяя кислоты Бренстеда НРР6, НАэРе, НБЬРе, НВР4, которые катализируют полимеризацию. Ниже приведены примеры таких соединений:
(КС6Н4)21+Х- №'С6Н4)35+Х- (С6Н5)25+(СН2)„АзР6-; (С6Н6)4Аз+ВРГ (С6Н5ЫСН3)(С6Н5СОСН2)А8+ВР;; (С6Н5)з(С6Н5СОСН2)В1+ВР4-(С6Н5)з№")Р+Х-; (С6Н5)зТе+В1С16-; (С6Н5)2^"'С6Н4)5е+Х-
ОфО
I №«
СН3
где И = Н, 4-А1к, 4-С1, 4-ЫНСОСН3, З-гЮ н др.; R' = Н, 4-СН30, 4-СН3, 4-НО-3,5-(СН3)2 и др.; п = 4,5; Я" = С6Н5, СН3, СН2СОС6Н5, СН2СООС2Н5, 9-флуо-Ренил, 2,5-(НО)2СбНз; р/" = 4-трег-С4Н9, 4-СН3, 3,4-(СН3)2 н др.; X = РР6, АэРв, 5ЬР6, ВР4; У = СН2, С(СНз)2, СО, 2 = 0, Б, БО, БОг.
Недавно показано, что соли с аналогичными анионами диарил-иодозила [европ. пат. 0104143], а также ареновых и диенильных катионных комплексов трикарбонилов железа и марганца эффек-
125.
тивно отверждают под действием света эпоксиды [европ. пат. 0094914].
Еще в 1967 г. предложено использовать различные ониевые соли, в том Числе диарилиодония и арилдиазония, для фотоотверждеиия полимеров [пат. США 3567453]; в качестве противоиона вводился тетрафенилборат. Был рекомендован также большой набор красителей-сенсибилизаторов разных классов. Проведена полимеризация под действием света эпоксидов при введении в них йодоформа и трнфенилвисмута [пат. США 3977874]. Мономеры, полимеризу-ющиеся по ионному механизму, отверждают путем фотолиза, а затем термолиза в присутствии галогенорганических соединений. Вероятно, первично образующийся радикал Hal- отрывает от вещества среды Н-, и HHal катализирует ионную полимеризацию [пат. США 3515552].
Соли я-оксифенилдиалкилсульфония [20], диалкилфенацилсуль-фония [21, 22], диалкилфенацилселенония [франц. пат. 2269538, 2269551; пат. США 4058400, 4069054] и N-фенацилпиридиния, -хинолиния, -изохинолиния, -акридиния [франц. пат. 2269553; пат. США 4069055, 4069056, 4175973] под действием света также отцепляют кислоты Бренстеда:
СН2СОС6Н5
ArCOCH2SRR'X";
CeH6COCH2 S e(CH2)4PF6-;
где Аг = СвН6, В-иафтил, 4-СвН6С6Н4, 4-ВгСвН4, 4-Ш2С6Н4; Я, Рч'=(СН3)а, (СН2)4; Я" = Н, СНз, ОСНз, С6Н6; Р/" = СН3, ОСН3, С6Н5; р/2"' = (СН3)2, (СН2)4; Х^Р^е, АвРв, БЬРв, ВР4.
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама