Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Беднарж Б. -> "Светочувствительные полимерные материалы" -> 67

Светочувствительные полимерные материалы - Беднарж Б.

Беднарж Б., Ельцов А.В., Заковал Я., Краличек Я., Юрре Т.А. Светочувствительные полимерные материалы — Л.: Химия, 1985. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): photopolimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 139 >> Следующая

Предложено уравнение, связывающее изменение концентрации кислорода в слое при фотолизе, обусловленное реакцией с нитренами:
где С — концентрация кислорода в слое; х — глубина от поверхности слоя; 5 — соотношение вероятностей реакции нитренов с 02 и другими реагентами; А — параметр, прямо пропорциональный интенсивности света и обратно пропорциональный константе, диффузии кислорода.
Подбором параметров в этом уравнении удается получить выражения, хорошо описывающие наблюдаемые кривые невзаимоза-местимости [40].
Учитывая неподчинение азидсодержащих слоев закону взаимозаместимости, ряд патентов [например, пат. Великобритании 1481162; пат. США 4191571] специально оговаривают в композициях значение показателя Шварцшильда 0 < р < 0,76 [см. уравнение (I. 19)].
Сенсибилизации азидов посвящено значительное число научных исследований. Для азидов возможна как синглетная, так и три-плетная сенсибилизация, отмечено, что нередко в азидах сенсибилизация наблюдается при уровнях энергии более низких, чем определенный акцепторный уровень азида [18—20]. Причем триплет-ная сенсибилизация, начинаясь при более низких уровнях, чем синглетная, оказывается, однако, менее эффективной [7]. При
изучении сенсибилизации арилазидов кривая сенсибилизации отвечает кривой электронного спектра. Состояние, достигаемое при сенсибилизации, таким образом, может быть заселено при поглощении света. С другой стороны, наблюдается четкая корреляция скорости тушения флуоресценции углеводородов модельными наф-тил- и фенилазидами и изменения энергии Гиббса переноса заряда в системе. Отсюда представляются возможными два различных механизма сенсибилизации азидов: 1) разрешенный по спину перенос энергии, включающий переход на термически заселяемую нелинейную конфигурацию основного состояния азида и 2) перенос электрона с основного состояния азида на возбужденное состояние сенсибилизатора. Первый механизм характерен, вероятно, для всех азидов, а второй распространяется на ароматические азиды. Оба механизма в органических азидах действуют конкурентно, но один или другой в каждом конкретном случае может оказаться преобладающим.
Квантово-химическим расчетом подтвержден вертикальный перенос энергии от сенсибилизатора к азиду. Однако следует учитывать особенность строения молекулы азида —угол поворота, образуемый терминальным азотом азидогруппы, который молекулы арилазидов, по-видимому, сохраняют даже в твердых матрицах [17]. Благодаря изогнутой структуре азидогруппы при поворотах связи С—14, уровень энергии низшего триплетного состояния азидогруппы в фенилазиде снижается на 91,9 кДж/моль, в то время как уровень основного состояния увеличивается очень мало (14,6 кДж/моль). Это значит, что энергия низшего триплетного состояния фенилазида может изменяться, являясь функцией угла поворота, что и объясняет возможность невертикального переноса энергии (фантом — триплетную сенсибилизацию).
Введение триплетных сенсибилизаторов обычно повышает общую светочувствительность азидсодержащей композиции, сокращая время экспонирования на 30—50 %. Обычно применяются такие сенсибилизаторы, как бензофенон, 2-(бензоилметилен)-3-метил-Р-нафтотиазолин, кетон или тиокетон Михлера, соли пирилия или тиопирилия в соотношении от 0,005 до 5 % в расчете на массу арилазида. Несмотря на то что нитрены реагируют с различными полимерами, для сшивания определенных групп матриц стараются использовать наиболее подходящие азиды.
IV. 2. ОЛЕОФИЛЬНЫЕ АРИЛАЗИДЫ В ФОТОРЕЗИСТАХ
Диазидобензилиденовые производные циклокетонов применяются в композициях с полимерными связующими, содержащими ненасыщенные связи в главной цепи. Так, разработана светочувствительная композиция [пат. Великобритании 1470059], содержащая диазид I (от 0,01 до 20 %), а в качестве полимерного связующего— сополимер метилметакрилата и этил-К-акрилоилглицина; композиция может включать триплетные сенсибилизаторы. В качестве растворителей применяются ксилол, циклогексанол, ДМФА,
141
140
дихлорэтан или их смеси. Иногда в проявитель вводят добавки красителя или пигмента, ПАВ, адгезивов. Используется водно-щелочное проявление (10%-ный раствор Na3P04-12Н20). Эта композиция может применяться на различных полимерных и металлических подложках, тканях, стекле.
Высокой светочувствительностью, стабильностью при хранении, разрешающей способностью и возможностью водного проявления характеризуется азидсодержащая композиция на основе сополимеров с большим содержанием непредельных связей [пат. США 4275142]. Сополимер включает компоненты А, В и С, где А — конъ-югированный диолефин CH2=CR—CR'=CHR" (R = Н, Alk Ci—C4, Hal; R', R"=H, CH3, Cl), например, 1,3-бутадиен, хлоро-прен; В — ненасыщенная карбоновая кислота CHR=CR'—СООН (R, R' = H, СН^, С2Н5, С1), например, акриловая, метакриловая, малеиновая, фумаровая; С — ненасыщенный мономер CH2=CR— COOR' (R = Н, СН3; R' = Alk С,—С,8). Слой, содержащий 2,6-бис(4-азидобензилиден)циклогексанон (диазид II) может быть получен толщиной 11 мкм, экспонирован ртутной лампой сверхвысокого давления (250 Вт, 10 с, расстояние 60 см); после проявления водой он выдерживает травление подложки раствором CuS04 в 10%-ной водной HCl на глубину 0,17 мм. Резист обеспечивает великолепную воспроизводимость элементов и точек. Эти слои могут быть использованы в производстве печатных форм, печатных плат, флексографических пластин.
Предыдущая << 1 .. 61 62 63 64 65 66 < 67 > 68 69 70 71 72 73 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама