Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Беднарж Б. -> "Светочувствительные полимерные материалы" -> 80

Светочувствительные полимерные материалы - Беднарж Б.

Беднарж Б., Ельцов А.В., Заковал Я., Краличек Я., Юрре Т.А. Светочувствительные полимерные материалы — Л.: Химия, 1985. — 296 c.
Скачать (прямая ссылка): photopolimers.djvu
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 139 >> Следующая

Недостатком циннамалиденацетатных фоторезистов является невозможность их длительного хранения: в растворах и слоях происходят темновые реакции структурирования, сопровождающиеся образованием гелей.
Слои такой же высокой светочувствительности, но стабильные при хранении, разработаны [пат. ФРГ 1722003] на основе продуктов этерификации многоосновных спиртов бензилиден- или циннамалиденуксусной кислотой; в этих полимерах наиболее реак-ционноспособный водород у а-углерода карбонильной группы замещен нитрильной группой благодаря использованию цианирован-ных мономеров, например:
X
X, У = Н, А1к С,—С6, На1, Ы(А1к)2 С[—С^; п = 0 или 1
СИ
Кроме ПВС или продуктов его сополимеризации для этерификации могут быть использованы частично гидролизованный поли-винилбутираль, смешанные алифатическо-ароматические эфиры полиолов, частично ацетилированная целлюлоза, продукты конденсации НС с глицеринами или бисфенола А с эпихлоргидрином (ММ от 7000 до 190 000). Растворителями этих композиций служат ТГФ, бутиролактон, ДМФА, циклогексанон или их смеси. Возможно введение в композицию красителей и пластификаторов. Для проявления слоев используются те же растворители, но с неполярными добавками (толуол, ксилол), замедляющими проявление. Слои могут быть рекомендованы для изготовления печатных форм, в частности для автотипии в глубокой печати. Введением фенильных групп к а-углероду карбонильной группы в молекулы производных циннамалиденуксусной кислоты
R — высокомолекулярный полимер.
о
удается получать циклодимеризующиеся соединения, термостойкие и стабильные при хранении [пат. Великобритании 1338020].
Полимеры с халконовыми группировками, связанными через фенил, используются в фотодимеризующихся композициях с 1960-х годов, одним из первых был предложен поливинилбензил-иденацетофенон [30]. Светочувствительность фоторезиста на его основе возрастает с увеличением содержания халконовых групп в полимере [31]. Включение циннаматных или халконовых групп в основную полимерную цепь позволяет получать материалы с высокой стойкостью к действию щелочей и кислот [32]. Синтезированы полиэфиры на основе халконовых спиртов, а также поликарбонаты, фосфонаты, сульфонаты, тиофосфонаты следующих общих
173
172
формул:
Х--О'
где X = бифункциональный спирт; У = например, СО, БОз; И = Н, ОСН3; т = 2, 3.
Они образуют твердые пленки с хорошей адгезией к подложкам и растворимые в органических растворителях.
К подобным системам примыкают светочувствительные материалы, основанные на применении фотодимеризации бифункциональных производных коричной кислоты в кристаллическом состоянии. Эти вещества, например фенилбис-(1,3-этиленкарбоновая) кислота, служат основой записывающего материала для голографии [32]:
СООН
НО ОС
/==юос
СООН Н
СООН
Для производных Ы,Ы-диалкилмалеиндиимидов наличие в молекуле двух карбонильных групп с а,р-ненасыщенной связью должно при фотовозбуждении приводить к еще большему, по сравнению с производными коричной кислоты, увеличению электронной плотности на двойной связи, а следовательно, и к эффективной цикло-димеризации. Для полимерных производных Ы,Ы-диалкилмалеин-имидов показан [34] процесс образования при фотооблучении повторяющихся циклобутановых структур:
ТП
~ "и и "« и _іт-і (5
Область спектрального поглощения производных диметилма-леинимида составляет 270—300 нм, т. е. наиболее эффективно фо-тоциклодимеризация должна протекать при фотолизе коротковолновым УФ-светом. Однако такие кванты света способны у подобных полимеров вызывать одновременно деструкцию основной полимерной цепи. Отсюда вытекает необходимость сенсибилизации цикло-димеризации, которая для производных диметилмалеинимида изучалась в растворе ТГФ и в полимерной пленке. Как модельное соединение для реакций в растворе был выбран Ы-(2-гидрокси-этил)диметилмалеинимид. Используя набор сенсибилизаторов —
кетонов и красителей — авторы работы [34] выделили гранс-цикло-димер:
При этом оказались эффективными все сенсибилизаторы с Ет = 308,9 Ч- 235,3 кДж/моль, кроме Акридинового оранжевого с Ет= 202,7 кДж/моль. Была определена энергия триплетов Н-(трет-бутил)диметилмалеинимида, она равна 218,6 кКж/моль, близкие уровни энергии триплетов у N-2-(гидроксиэтил) диметилмалеинимида. Следовательно, возможна сенсибилизация целым рядом триплетных сенсибилизаторов. Для пленки из ПВС, этерифициро-ванного Ы-(2-карбоксиэтил)диметилмалеинимидом, наиболее эффективным сенсибилизатором циклодимеризации оказался тиоксан-тон (Ет = 263,7 кДж/моль), взятый в количестве 8,5 % к массе полимера.
В последние годы была изучена [35] высокосветочувствительная полимерная система, содержащая диметилмалеинимидные группы в боковых цепях. Их фотосшивание происходит за счет циклодимеризации колец малеинимида:
Для получения полимеров с несколькими диметилмалеинимид-ными группами был использован путь радикально-инициированной полимеризации диметилмалеинимидметакрилата. Удается подобрать условия полимеризации таким образом [35], что 100 %-ная конверсия мономера достигается без образования сшитого полимера.
Предыдущая << 1 .. 74 75 76 77 78 79 < 80 > 81 82 83 84 85 86 .. 139 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама