Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 19

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 77 >> Следующая

в том числе ароматических 5,3 Не более 2 6,8
Плотность при 20°С, кг/м3 870,8 865,0 864,4
Показатель преломления Ид0 1,4758 1,4730 1,4708
Кислотное число, мг КОН/г 0 Не более 0,01 0
3.2. РАВНОВЕСИЕ ЖИДКОСТЬ - ПАР В СИСТЕМЕ ЭТИЛЕН - ПОЛИЭТИЛЕН
Фазовое состояние системы этилен-полиэтилен, физико-химические свойства равновесных фаз оказывают решающее влияние на кинетику полимеризации этилена и качество полиэтилена. Эти сведения необходимы
46
р,МПа 200 г 6
0,2 0,4 0,6 0,8
0,2 0,4 0,6 0,8
МассоЬая доля полиэтилена 6 системе
р,МПа 160- 6
0,2 0,4 0,6
0 0,2 0,4 0,6 0,8
МассоЬая доля полиэтилена 6 системе
Рис. 3.2. Диаграмма давление - состав для системы этилен - полиэтилен при
120°С (а), 160°С_«7),20О°С (в) и 240°С (г). Молекулярная масса полиэтилена М„: 1 - 740; 2 - 1570; 3 - 3610; 4 - 4940;
5 - 20 000
также для расчета технологических параметров процесса и разработки аппаратов узлов полимеризации и отделения полиэтилена от непрореа-гировавшего этилена. Исследованию этих вопросов посвящены многие работы [24—29], позволившие выявить топологию фазового равновесия типа жидкость — пар системы этилен - полиэтилен и предложить ряд количественных зависимостей физико-химических свойств системы от параметров состояния.
На рис. 3.2 приведены пограничные кривые фазового равновесия для систем этилен — полиэтилен с различными молекулярными массами, построенные по данным работы [27-29]. В качестве объекта исследования использовались образцы полиэтилена с характеристиками, приведенными ниже:
47
1570 3200 28
3610 7600 26
4 940 20 ООО* 10000 210000
25
25
Молекулярная масса
среднечисленная Мп 740
среднемассовая 1600
Число метильных групп 32
на 1000 С
Число ненасыщенных 15
групп на 1000 С
* Данные о фазовом равновесии системы этилен — полиэтилен с Мп = 20 О получены авторами на установке с визуальным наблюдением, описанной в [30] публикуются впервые.
Как следует из приведенных диаграмм, растворимость этилена в полиэтилене падает с увеличением молекулярной массы полиэтилена и уменьшением температуры. Максимальное давление расслоения системы этилен - полиэтилен растет с увеличением молекулярной массы полиэтилена и сдвигается в область высоких концентраций этилена. Растворимость же полиэтилена в этилене уменьшается с ростом молекулярной массы полиэтилена и температуры.
Анализ диаграмм, приведенных на рис. 3.2, позволяет также сделать вывод, что в системах этилен - полиэтилен с молекулярной массой более 2000 газовая фаза практически полностью состоит из этилена вплоть до давлений 100 МПа. Из этого следует, что этилен, отходящий из отделителей промежуточного и низкого давления, содержит в растворенном виде полиэтилен с молекулярной массой менее 1UUU, а полиэтилен с более высокой молекулярной массой попадает в возвратный газ за счет капельного уноса из отделителей.
Достоверность полученных результатов подтверждена проведенным авторами анализом корректности экспериментальных данных о фазовом равновесии систем этилен - полиэтилен в соответствии с разработанными ими методами [27—29] по уравнениям:
сг р Р сг ?
_» г,* rf'
(3.1*
с'г п Р р С'г
(3.2)
где индексы (') и (") относятся к жидкой и газовой фазе соответственно; Л - газовая постоянная; Г - температура; С, и С2 - массовые доли полиэтилена и этилена; Л/, и М, - молекулярные массы полиэтилена и этилена; р* - давление,принятое за начало отсчета; С*' - массовая доля этилена в жидкой фазе при давлении?*; К* - парциальный удельный объем этилена в жидкой фазе при давлении р*; V" - удельный объем газовой фазы; Ас - константа уравнения Кричевского Ильинской; к - константа уравнения Флори - Хаггинса.
48
3.3. РАСТВОРИМОСТЬ ЭТИЛЕНА В ПОЛИЭТИЛЕНЕ
В работах [29, 31] показано, что растворимость этилена в полиэтилене с молекулярной массой 740-20000 в интервале температур 120-240 °С и давлении до 20 МПа удовлетворительно описывается модифицированным уравнением Кричевского - Ильинской:
р*
где/, - летучесть этилена при температуре Т; Н* - константа Генри при давлении р*, условно принятом за начало отсчета.
Для выполнения практических расчетов по уравнению (3.3) необходимо располагать сведениями о летучести этилена, парциальных молярных объемах его при давлении р*, значениях констант Генри и Кричевского - Ильинской Ас- Летучесть этилена может быть определена по р- V- Г-данным, приведенным в приложениях 1 и II.
Значения парциальных молярных объемов этилена и констант Генри приведены в табл. 3.4. Зависимость константы Ас от молекулярной мас-
Таблица 3.4. Значения парциальных удельных объемов этилена в растворах полиэтиленов и логарифмов коистаит Геирв при давлении р* =0,49 МПа и различных температурах
Мп полиэтилена в системе этилен — полиэтилен V*- 103, м3/кг lgtf*
120°С 160°С 200 °С 240 °С 120°С 160°С 200 °С 240°С
740 1540 3610 4940 20000 2,245 2,260 2,200 2,145 2,000 2,760 2,500 2,388 2,315 2,150 3,040 2,730 2,565 2,485 2,290- 3,330 2,975 2,755 2,655 2,450 2,05 2,02 2,02 2,02 2,02 2,075 2,045 2,045 2,045 2,045 2,095 2,07 2,07 2,07 2,07 2,11 2,09 2,09 2,09 2,09
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама