Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 53

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 77 >> Следующая

Влияние давления на разветвленность продемонстрировано, например, в работах [37, с. 253; 38; 54; 99]. На рис. 7.12 [54] показано уменьшение содержания СН3-групп с повышением давления от 80 до 280 МПа: при температуре 130°С число СН3-групп, приходящееся на 1000 атомов С, уменьшается с 13 до 5, при 250°С изменение носит более резкий характер. При давлении 700 МПа (температура 50-80 °С, инициатор - динитрил азобисизомасляной кислоты) полиэтилен оказался практически нераззетвленным [37, с. 253].
Рис. 7.13 демонстрирует уменьшение ДЦР с повышением давления от 50 до 150 МПа. Эти данные были получены [38] для образцов ПЭВД, синтезированных в двухфазной системе в реакторе периодического действия при низких конверсиях. Изменению ДЦР в широких пределах здесь сопутствует незначительное изменение общего содержания СН3-групп, а следовательно КЦР, а также в основном постоянное ММР.
Содержание ненасыщенных связей -С=С- с повышением давления убывает, а с повышением температуры возрастает [54, 99], причем в первую очередь за счет винилиденовых групп, которые в ненасыщенных группировках ПЭВД заметно преобладают (рис. 7.14).
На рис. 7.15 показана зависимость среднечисленной молекулярной массы Мп ПЭВД, синтезированного в однозонном автоклавном реакторе периодического действия при температуре 250 °С в отсутствие инициатора, от давления в интервале давлений 90—240 МПа [54]. М„ возрастает почти прямо пропорционально давлению более, чем в 3 раза.
Влияние температуры и давления полимеризации, а также концентрации инициатора на молекулярную массу и полидисперсность ПЭВД продемонстрировано на рис. 7.16—7.18. Они взяты из работы [53], в которой исследована молекулярная структура около 100 образцов ПЭВД, синтезированных в реакторах автоклавного типа с отношением длина : внутренний диаметр от 1,25 до 5,3 при изменении температуры полимеризации от ПО до 330 °С, давления - от ПО до 200 МПа, молярной Доли инициатора (органические пероксиды и кислород) — от 10 до 80 млн"1. Время пребывания реакционной смеси в реакторе составляло 40 и 65 с. Данные рисунков относятся к проведению процесса в реакторе „идеального" смешения с отношением длины к диаметру 1,25. Резкое падение полидисперсности с температурой в области высокой температуры полимеризации объясняется разложением инициатора; температура, при которой начинается падение, тем ниже, чем активнее инициатор.
Зависимость полидисперсности ПЭВД от отношения геометрических параметров автоклавного реактора длина : диаметр показана на рис. 7.19
137
1,°С
200 300 р,МПа
Рис. 7.11. Зависимость содержания СН3-групп от температуры проведения процесса полимеризации; давление этилена в реакторе 38,3 МПа
Рис. 7.12. Зависимость содержания СН3-групп от давления этилена при полимеризации
120 160 р,МПа
Рис. 7.13. Зависимость частоты узлов ДЦР от давления
50 100 150 200 250 300 ' т 750 200 250 300
Р<МПа р,МПа
Рис. 7.14. Зависимость содержания винилидеиовых (а) в ввнильиых (б) групп от давления этилена при полимеризации
Рис. 7.15. Зависимость среднечисленной молеку- М„-10'3 ляриой массы ПЭВД от давления; температура щ полимеризации 250°С
90 ¦ 70 50 ¦
'вО 160 240
100 200 300 100 200 300
«,°С і,°С
Рис. 7.16. Зависимость средиечислениой молекулярной масссы образцов ПЭВД, сивтезированиых в присутствии различных инициаторов, от температуры полимеризации при молярной доле инициатора 40 млн"1 (а) и 10-50 млн-1 (б); давление
170 МПа, время пребывания реакционной смеси в реакторе 40 с: л - дициклогексшшероксидикарбоиат; ? - грет-бутилпериеодеканоат; ¦ - трет-амилпериеодеканоат; о — трег-бутилперпивалат; • — трет-амилперпивалат; * — грег-бутилпер-2-этилгексаноат; ¦ — диоктаноилпероксид; л — ди-грег-бутилперок-
сид; X — кислород
Рис. 7.17. Зависимость среднечисленной молекулярной массы ПЭВД, синтезированного в присутствии диоктаноилпер-оксида (молярная доля 40 млн"1) от давления и температуры полимеризации; время пребывания реакционной смеси в реакторе 65 с
р,мпа
м„ім„
15 ¦ 10 •
М„/М„ 15,
10
100 15 г
ї
200
300 ?,°С
230"С
290°С
20 40
60 80 С„,млн''
Рис. 7.18. Зависимость поли дисперсности ПЭВД от температуры полимеризации (а) и от молярной доли инициатора Са (б), давление ПО МПа, время пребывания реакционной смеси в реакторе 40 с;
— грег-амилпер-
пивалат;
\
лород
0 2 4 6
Рис. 7.19. Влияние геометрии автоклавного реактора иа полидисперсность ПЭВД; давление 170 МПа, время пребывания реакционной смесе в реакторе от 40 до 65 с, молярная доля инициатора 40 млн"1: -ди-грег-бутилпероксид;---грег-бутилпер-2-этилгексаноат
Рис. 7.20. Дифферевциальиые кривые ММР ПЭВД в зависимости от геометрии
автоклавного реактора
Рис. 7.21. Дифференциальные кривые ММР промышленных марок ПЭВД, полученных в различных реакторах и характеризующихся одинаковыми значениями ПТР (1,7 г/10 мин) и
плотности (920 кг/м3): 1 — однозонный автоклавный реактор; 2 — двухзонный трубчатый реактор; 3 — однозонный трубчатый реактор
[53]. Падение полидисперсности с увеличением отношения Ь : </вн соответствует уменьшению ширины распределения по временам пребывания частиц реакционной смеси в длинном и узком реакторе по сравнению с коротким и широким. Таким образом, влияние геометрии автоклавного реактора на формирование ММР полимера накладывается на влияние основных параметров синтеза — температуры и давления. На рис. 7.20
Предыдущая << 1 .. 47 48 49 50 51 52 < 53 > 54 55 56 57 58 59 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама