Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 56

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 77 >> Следующая

145
144
На строение сферолитов существуют различные точки зрения. Так, было предположено [130, с. 29], что выходящие из одного центра и образующие сферолит фибриллярные кристаллиты сворачиваются в плотно упакованные спирали, причем по мере удаления от центра сферолита радиус спирали увеличивается. Каждый последующий кристаллит имеет некоторый наклон на определенный угол по отношению к предыдущему кристаллиту. При этом происходит непрерывное искривление решетки. Центральная часть сферолита имеет обычно снопообразную форму. Зародышем сферолита является, очевидно, единичный кристалл. По другим представлениям, сферолиты образованы ламелярными кристаллитами, которые закручиваются вдоль радиуса сферолита, изменяя свою ориентацию. С. Я. Френкелем высказано предположение, что между лучом в сферолите и фибриллой существует большая разница и что их нельзя отождествлять. Различие между лучом и фибриллой связано с тем, что ось с кристаллитов параллельна оси фибриллы, а в луче ось с перпендикулярна оси луча, т. е. радиусу сферолита.
Характерную фибриллярную структуру имеют растянутые образцы ПЭВД. Существуют различные способы вытяжки, в частности, вытяжка на холоду, вытяжка при повышенной температуре (выше температуры плавления), например методом экструзии с последующим раздувом, которая применяется при промышленном получении пленок из полиэтилена. Исследование структуры таких растянутых пленок, а также волокон методами двойного лучепреломления и рентгеновской дифракции позволило получить ряд важных результатов и сопоставить их с механическими свойствами. Результаты этих исследований показали, что в образцах, растянутых на холоду, как в пленках, так и в волокнах, ось с и, следовательно, оси макромолекул ориентированы преимущественно вдоль направления вытяжки. Оси Ъ и а ориентированы равномерно в перпендикулярной плоскости.
При холодной вытяжке происходит ориентация в направлении вытяжки плоскости с индексами Миллера [100], а затем других плоскостей. Существуют преимущественные плоскости скольжения, причем в процессе вытяжки кристаллит стремится оказаться в наиболее выгодном энергетическом положении по отношению к приложенному напряжению.
В промышленных экструзионных пленках ориентация кристаллитов имеет более сложный характер и определяется параметрами процесса получения пленки.
7.7. РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Важнейшей особенностью течения расплава полиэтилена является накопление больших обратимых деформаций. Поэтому для описания реологических свойств полиэтилена требуется определение как вязкости расплава, характеризующей диссипацию энергии в зависимости от интенсивности деформирования, так и эластичности, характеризующей накопленную энергию и проявляющейся в нормальных напряжениях.
При достаточно низких скоростях сдвига 7 вязкость расплава т? ПЭВД не зависит от 'у, т. е. является наибольшей ньютоновской вязкостью
146
Рис. 7.25. Кривые течения ПЭВД при различных температурах
Tjo- Теплота активации вязкого течения в этой области ДЯ= 460-^500 кДж/моль. Это существенно выше, чем у ПЭНД (290 кДж/моль), что объясняется сильной разветвленностью ПЭВД. Такое малое значение АН по сравнению с энергией связи С-С, составляющей 3360 к Дж/моль, исключает опасность механодеструкции ПЭВД при больших напряжениях сдвига г.
С ростом интенсивности деформирования вязкость расплава уменьшается и возникают явления высокоэластичности. При увеличении скорости экструзии через капилляр, начиная с некоторого критического значения напряжения сдвига на стенке капилляра гКр или перепада давления АР в капилляре, возникает неустойчивое течение, которое проявляется в периодических искажениях поверхности зкструдата. Кривые течения расплава ПЭВД при 130 и 230 °С приведены на рис. 7.25.
До настоящего времени связь между т?0 ПЭВД и его молекулярными характеристиками однозначно не описана. Зависимость т}0 — М оказалась сложной. Попытки описать т?0 эмпирически в виде уравнения
ч,=л:яР
или с учетом КЦР в виде:
Г|о = 3,01 .l0-12M3,4e-2,35Ar Ч, = 3,01 .10-12М3>4е-2>35"«</12 [131] ,
где N - число СН3 -групп на 100 углеродных атомов; nw — число СН3 -групп в макромолекуле,
а также с учетом ДЦР [132] и с учетом ДЦР и полидисперсности по М к успеху не привели [133-135]. В частности, не нашел отражения тот факт, что т?о ПЭВД может быть не только ниже, но и выше, чем у ПЭНД [132, 133]. Последнее исследователи объясняют существенной ролью ДЦР в создании сетки перехлестов, приводящей к повышению вязкости расплава разветвленного полимера по сравнению с линейным при малых значениях 7 и понижению с увеличением значений у.
Эффективная вязкость т? линейного полиэтилена, характеризующегося отношением MJMn>3,6, может быть описана обобщенной зависимостью:
nho =/(V у) ¦
Время релаксации вязкого течения Хв описывается уравнением:
147
Для ПЭВД зависимость т? от 'у осложняется наличием ДЦР. Исследование фракций и нефракционированных образцов ПЭВД, полученных в разных условиях синтеза, показало [135, 136] существование обобщенной зависимости:
ч/ч.=*,(*в.'г), (7.8)
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама