Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 58

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 77 >> Следующая

Зависимость между долговечностью ПЭВД при растяжении, т.е. стойкостью к растрескиванию в условиях ползучести, и молекулярными характеристиками исследована в работе [ 150]. Для фракционированных образцов долговечность увеличивается с ростом молекулярной массы, причем зависимости от Мп и Мц, имеют одинаковый характер, что объясняется узким ММР фракций. Анализ данных по долговечности полидисперсных и фракционированных образцов ПЭВД показывает, что в исследованном интервале молекулярных масс (Ми, = 144 000-г -г 348 000) увеличение полидисперсности приводит к значительному (на три порядка) уменьшению длительной прочности, что
Рис. 7.27. Температурная зависимость жесткости ПЭВД для образцов с различной плотностью
7000 г
9в8кг/м*
150
авторы работы [150] объясняют наличием в ПЭВД ДЦР. Этот вывод подтверждается в работе [151] при исследовании влияния молекулярной структуры на стойкость к растрескиванию различных полиэтиленов и сополимера этилена с пропиленом. С увеличением КЦР стойкость к растрескиванию увеличивается, что связано как с уменьшением степени кристалличности, так и с изменением надмолекулярной структуры — длины складок, размеров ламелей и др. В то же время отрицательное влияние ДЦР на стойкость к растрескиванию превалирует над положительным влиянием КЦР.
Деформационные свойства ПЭВД — ползучесть и релаксация напряжений — в зависимости от молекулярной массы изучены в работе [ 152] на фракционированных образцах. Показано, что с увеличением молекулярной массы ползучесть е и релаксационный модуль Е ПЭВД уменьшаются (рис. 7.28).
Влияние молекулярной структуры на относительное удлинение при разрыве и „истинную" прочность исследовалось в работе [153]. Авторы сравнивали образцы ПЭВД, имеющего большое число коротких ветвей при наличии длинных, с образцами промышленного ПЭНД, представляющего собой линейный полимер с незначительным числом коротких ветвей, и сополимера этилена с пропиленом (СЭП), моделирующего линейный полиэтилен, близкий по содержанию коротких ветвей к ПЭВД. ММР образцов сравнительно близки. Это позволило проследить влияние разветвленности на механические свойства.
Изменение относительного удлинения при разрыве в интервале температур от -40 до 100°С характеризуется для ПЭВД максимумом, размытым во всем изучаемом температурном интервале. В области отрицательных температур значение максимума выше, чем у ПЭНД, а в области повышенных температур (более 40 °С) - значительно ниже. Таким
Время,с 1§(г/ъ0)
Рис. 7.28. Кривые ползучести (д) и релаксации напряжений (б) (т - текущее время, с; т„ = 1 с)
151
образом, при близких ММР наличие в полиэтилене КЦР и связанное с этим уменьшение плотности приводит к резкому повышению относительного удлинения при отрицательных температурах по сравнению с ПЭНД.
„Истинная" прочность разветвленного полиэтилена (ПЭВД) с молекулярной массой 180000 и 250000 значительно ниже в интервале температур 40-100°С, чем у СЭП и ПЭНД. Таким образом, ДЦР ПЭВД незначительно влияет на его деформируемость при отрицательных температурах, но существенно снижает ее при повышенных температурах. На „истинную" прочность при растяжении при повышенных температурах КЦР не оказывает столь значительного влияния.
7.8.2. Электрические свойства
-,i
ПЭВД обладает высокими диэлектрическими свойствами, обуслов-; ленными строением его макромолекул. Их сочетание с физико-механи-; ческими и химическими свойствами делает ПЭВД высококачественным; диэлектриком, имеющим широкое применение.
Для ПЭВД характерно небольшое значение диэлектрической прони-у цаемости, низкие значения диэлектрических потерь, большое удельное^ электрическое сопротивление и высокая электрическая прочность (см.^ Приложение, табл. IV.6).
По диэлектрическим свойствам ПЭВД близок к алкановым углево-1 дородам нормального строения — своим низкомолекулярным аналогами Однако в отличие от них он имеет боковые ответвления с СН3 -группами на конце этих ответвлений. О содержании СН3-групп, ненасыщенных групп (главным образом винилиденовых 60—70%), а также кислородсодержащих групп —С=0, —О—Н и др. (остатки инициаторов и группы, образовавшиеся в результате окисления) можно судить по следующим данным:
СНз/ЮОС 1,5-2,5
-С=С-/1000С 0,3-0,5
Кислородсодержащие группы, % 10"3 -1 О*4
Дипольные моменты групп -СН3 и связей —С=С- невелики, например для связей —С=С— они составляют примерно 0,3/3. Дипольные моменты полярных групп значительно больше, например для группы -О—Н 1,7Д а для группы —С=0 - 2,7D. Содержание полярных групп незначительно, поэтому резонансная и дипольная электрическая поляризуемости макромолекул ПЭВД крайне малы и практически вся поляризуемость его является электронной. В результате этого значения диэлектрической проницаемости е и квадрата показателя преломления, измеренные при одной и той же частоте, близки в соответствии с уравением Максвелла. Например, в [58, с. 406] указаны следующие значения этих величин: е'=2,28±0,01; (п^? =2,295.
Разными авторами приводятся значения е , не сильно отличающиеся друг от друга.
Предыдущая << 1 .. 52 53 54 55 56 57 < 58 > 59 60 61 62 63 64 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама