Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 59

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 77 >> Следующая

Величина е с изменением температуры меняется. Так, при повышении температуры от-50°С до комнатной значение е уменьшается с 2,26 до 2,24 (рис. 7.29). Рост температуры от комнатной до 90°С вызывает дальнейшее снижение е - до 2,14 [58, с. 407]. Общий вид приведенной на рис. 7.29 зависимости аналогичен виду зависимости плотности ПЭВД от температуры, что вполне закономерно.
Так как поляризуемость ПЭВД практически полностью имеет электронный характер и устанавливается за время порядка 10" 15 с, диэлектрическая проницаемость не зависит от частоты приложенного электрического поля. Действительно, по данным измерений многих авторов, в широком интервале частот от 102 до 1010 Гц значение е' практически не меняется [58, с. 406]. Незначительные изменения могут быть объяснены наличием очень небольшого числа полярных групп.
Диэлектрическая проницаемость полиэтилена зависит от плотности, как это следует из уравнения Клаузиуса-Мосотти-Дебая. Эта зависимость имеет линейный характер в широком интервале изменения плотности. На рис. 7.30 представлены экспериментальные данные, из которых к ПЭВД относятся точки, лежащие в интервале значений плотности 918-930 кг/м3 [58, с. 409]. Для ПЭВД с достаточной точностью может быть рассчитана молярная рефракция, входящая в формулу Клаузиуса-Мосотти- Дебая. Для групп -СН2- молярная рефракция равна 0,1857. При этом значении из уравнения получается следующая зависимость е от плотности р:
е'=2,276+2,01 (р-0,920) .
На рис. 7.30 эта зависимость нанесена сплошной линией. Видно, что имеется хорошее совпадение с экспериментальными данными (точки на
Рис. 7.29. Зависимость диэлектрической проницаемости ПЭВД от температуры
Рис. 7.30. Связь между диэлектрической проницаемостью и плотностью полиэтилена; измерения выполнены при 23 °С, частота 100 кГц
153
152
рис. 7.30) в широком интервале изменения значений плотности - от 918* до 960 кг/м3. }
Диэлектрическая проницаемость ПЭВД зависит от наличия в нем' полярных групп (-С=0, -О-Н и др.). Если при малом содержании*; этих групп некоторая разница в их числе от образца к образцу является»; причиной небольших различий значений диэлектрической проницаемо-v сти, измеренных разными авторами, то при большом содержании поляр- • ных групп значения е могут заметно возрастать. Содержание полярных > групп в ПЭВД растет при различных внешних воздействиях в присутствии ; кислорода: повышении температуры, действии УФ- и ионизирующего ] излучения, термомеханической обработке и др., а также в результате на- | правленного введения полярных групп при модификации полиэтилена (хлорировании, сульфохлорировании и т.д.). На рис. 7.31 в качестве примера показана кривая роста е при окислении ПЭВД в процессе вальцевания при 160°С. Видно, что значение е' возрастает с 2,25 до 3,1 [58, с. 420]. Хлорирование ПЭВД до 25 % дает увеличение е до 4,1 при часто- > те 100 кГц [58, с. 421]. }
Аналогичные изменения значения е имеют место и при введении полярных групп в результате сополимеризации этилена с полярными моно- ' мерами (винилацетатом.акрилатамиидр.) по методу высокого давления...} При этом в широком интервале составов наблюдается линейная зависимость е от содержания полярных групп [154, с. 34; 155; 156, с. 158]. ; С появлением и увеличением содержания в ПЭВД полярных групп \ , растет зависимость е от частоты ;
3 25 поля. Введение в полимер антиок- \
Рис. 7.31. Изменение диэлектрической проницаемости ПЭВД в результате термо-окислительиой деструкции в процессе вальцевания при 160 °С; измерения выполнены при комнатной температуре, частота 50 МГц
Рис. 7.32. Частотная зависимость ПЭВД, содержащего 0,13 % (об.) масла Оритес (компрессорная смазка) (У) и без примеси масла (2)
154
сидантов предотвращает окисление ПЭВД и тем самым способствует стабилизации е'.
Диэлектрические потери ПЭВД - неполярного диэлектрика - очень низкие. Значение тангенса угла диэлектрических потерь ПЭВД лежит обычно в пределах 2 • Ю-4—3 -Ю-4. Эти потери обусловлены наличием небольшого числа полярных групп и в меньшей мере СН3-группами и связями -С=С-, имеющими небольшие значения дипольных моментов. Снизить диэлектрические потери до минимума можно путем тщательной очистки полиэтилена от посторонних примесей и от низкомолекулярной части, обычно имеющей повышенное содержание окисленных групп, СН3-групп и связей -С=С-. Рост диэлектрических потерь предотвращают введением в полиэтилен антиоксидантов. Уменьшение содержания СН3-групп и связей -С=С- может быть достигнуто путем синтеза полимера при более низкой температуре и более высоком давлении (см. раздел 7.5).
Основной причиной диэлектрических потерь в полиэтилене являются полярные кислородсодержащие группы. В ПЭВД, по данным ИК-спект-роскопии, имеются полярные группы различного характера. Так, группы С=0 могут быть кетонными, альдегидными, сложноэфирными, карбоксильными и другими, - например, они могут входить в перкислотные, перэфирные, перангидридные группы. Они могут находиться в сопряжении с ненасыщенными связями. Могут находиться в ПЭВД также группы -О-Н, -О-О-Н, -С-0-С-, -С-О-О-С-. Метод ИК-спектроскопии позволяет обнаружить эти группы и оценить их содержание.
Предыдущая << 1 .. 53 54 55 56 57 58 < 59 > 60 61 62 63 64 65 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама