Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 60

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 77 >> Следующая

Каждый тин полярных групп, имеющихся в ПЭВД, вносит свой вклад в диэлектрические потери, которые поэтому являются суммарными. В результате такого сложения слабовыраженных широких максимумов получается картина потерь, относительно мало зависящая от частоты приложенного напряжения.
Значения тангенса угла диэлектрических потерь были определены во многих работах. Различие данных, полученных разными авторами, объясняется тем, что в исследованных образцах различного происхождения соотношение разного типа полярных групп и их общее содержание различно.
Тангенс угла диэлектрических потерь неокисленного ПЭВД проявляет небольшую зависимость от частоты (кривая 2 на рис. 7.32) [157, с. 126]: в весьма широком интервале частот - от 102 до 1010 Гц tgб изменяется незначительно. Низкие значения tg б объясняются, очевидно, высокой чистотой образца. Таким образом, ПЭВД является высококачественным диэлектриком с низкими потерями в широком диапазоне частот. Диэлектрические потери в области высоких частот связаны с полярными группами. В области средних частот потери связывают с дефектами кристаллической структуры в местах разветвлений цепи. Следует отметить, что в ПЭВД в небольшом количестве может присутствовать
155
a S
2 Г 5 Г
Рис. 7.33. Температурная зависимость tgS ПЭВД при частоте 180 Гц (а) и 1 кГц (б):
1 - закаленный образец; 2 - образец получен медленным охлаждением из расплава
в качестве примеси компрессорная смазка, в частности, масла Оритес, Лапрол, молекулы которых содержат полярные группы. Наличие этих примесей вызывает увеличение tgo (см. рис. 7.32).
Диэлектрические потери ПЭВД обнаруживают заметную зависимость от температуры. На рис. 7.33, а [157, с. 83] показана температурная зависимость tgo при частоте 180 Гц. Наблюдается небольшой максимум примерно при -7 °С.
На температурную зависимость tgo влияет степень кристалличности ПЭВД. При закалке полимера степень кристалличности уменьшается на 10—15% по сравнению с незакаленным (отожженным) образцом. Это приводит к снижению tgo в области низкочастотной релаксации и росту в области среднечастотной релаксации. Рис. 7.33, б демонстрирует различие температурной зависимости тангенса угла диэлектрических потерь для двух таких образцов [158]. Для образца, полученного из расплава медленным охлаждением, tgo имеет максимумы при —100°С; —7°С и +45 °С. В закаленном образце максимумы потерь в области отрицательных температур смещены в сторону более высоких температур: от -100°С к -80°С и от -7°С к -4°С. Максимума в области 45 °С нет.
С увеличением содержания полярных групп в ПЭВД tgo растет практически линейно. Такой характер зависимости для случая окисления ПЭВД показан на рис. 7.34 [58, с. 365]. При больших степенях окисления tgo возрастает значительно — на два и более порядков [рис. 7.35]. При окислении ПЭВД на воздухе скорость изменения tgo возрастает с ростом температуры. При значительном окислении температурная зависи-
0,1 0,2 0,3 [О»], мп/см 2
0,4
1S6
Рис. 7.34. Зависимость tg6 ПЭВД от количества поглощенного при окислении кислорода
мость tgo для ПЭВД имеет вид, представленный на рис. 7.36. Наибольший максимум потерь наблюдается при +16°С. С увеличением степени окисления растет интенсивность максимумов потерь, а их положение по частоте не меняется [58, с. 418].
Увеличение tgo может происходить как при окислении в процессе эксплуатации вследствие воздействия различных сред, повышенных температур, УФ- и ионизирующего излучения и т.п., так и при введении различных добавок, а также при направленной модификации. Например, введение атомов хлора в полиэтиленовую цепочку (дипольный момент связи С—Cl составляет 2,05/Э) приводит к значительному росту диэлектрических потерь. Так, при'массовой доле хлора в ПЭВД 2; 8 и 25% наблюдались максимумы tg o 150 • 10"4; 400 • 10"4 и 1300 • 10"4 при частотах 100; 10 и 1 МГц соответственно [58, с.421].
Введение в ПЭВД полярных групп методом сополимеризации этилена с полярными мономерами (винилацетатом, акрилатами и др.) также приводит к значительному увеличению tgo. Так, при массовой доле ви-нилацетата в сополимере 10% tgo возрастает до 50- 10~4 при частоте 10 кГц, до 100 • 10"4 при частоте 100 кГц и до 200 • 10"4 при частоте 1 МГц [155; 156, с. 158]. При более высоком содержании винилацетата tgo растет практически линейно. Следует отметить, что сополимеры этилена с полярными мономерами являются моделями при изучении зависимости диэлектрических потерь от строения введенных в полимер полярных групп.
Для защиты ПЭВД от свето- и термостарения в него вводят свето- и термостабилизаторы, которые тормозят процессы окисления. Обычно
Время,ч
Рис. 7.35. Изменение 1Я6 ПЭВД при термоокислнтельной деструкции в процессе вальцевания при 160 °С; измерения выполнены прв комнатной температуре при
частоте 50 МГц
Рис. 7.36. Температурная зависимость tg6 окисленного ПЭВД
157
массовая доля термостабилизаторов составляет 0,05—0,2%, светостабили-заторов 0,5—0,65%. Различные по строению стабилизаторы имеют разные дипольные моменты. В результате введения таких соединений в ПЭВД диэлектрическая проницаемость и тангенс угла диэлектрических потерь несколько возрастают, но зато действие стабилизатора, задерживающего процессы окисления, предотвращает значительно более сильный рост диэлектрических потерь вследствие окислительной деструкции полимера (см. рис. 7.35).
Предыдущая << 1 .. 54 55 56 57 58 59 < 60 > 61 62 63 64 65 66 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама