Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Поляков А.В -> "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" -> 64

Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза - Поляков А.В

Поляков А.В, Дунто Ф.И., Кондратьев Ю.Н., Кобяков В.М., Зернов В.С. Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза — Л.: Химия, 1988. — 200 c.
ISBN 5-7245-0081-7
Скачать (прямая ссылка): pevd.djvu
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 77 >> Следующая

Происходящие в результате внешних воздействий изменения молекулярного и надмолекулярного строения ПЭВД приводят к ухудшению его физико-механических и диэлектрических свойств. Постепенно теряется эластичность, падают относительное удлинение и прочность при разрыве, появляется и усиливается хрупкость, растут диэлектрические потери, уменьшается электрическое сопротивление, снижается стойкость к действию различных химических соединений. Происходит старение полимера. Для его замедления и ослабления успешно применяются различные стабилизаторы, предназначенные для повышения термостабильности, светостойкости, радиационной стойкости. Изучению процессов старения ПЭВД и его стабилизации посвящено большое число работ [65, 67, 164-167].
7.9.2. Проницаемость ПЭВД
ПЭВД обнаруживает заметную проницаемость для газов и жидкостей. Для таких газов, как кислород, азот, углекислый газ - основных компонентов воздуха, — проницаемость ПЭВД на 1—2 порядка выше, чем
165
3,0
з,в
Рис. 7.42. Температурная зависимость коэффициента проницаемости ПЭ различной плотности для азота
проницаемость ряда полимеров — по-^ ливинилиденхлорида, найлона-6, поли-этилентерефталата; гораздо выше, чем проницаемость бутилкаучука, метил-каучука, уретанового каучука; но в несколько раз ниже проницаемости натурального и бутадиенового каучу-ков [58, с. 379].
Проницаемость аморфной части ПЭВД значительно выше, чем кристаллической. Поэтому коэффициент проницаемости зависит от степени кристалличности с её ростом коэффициент про-
3,2 3,4
ницаемости снижается. Увеличение плотности ПЭВД (с 922 до 938 кг/м3) приводит к значительному уменьшению проницаемости полиэтилена для азота (рис. 7.42) [58, с. 386]. Для таких газов, как водород, кислород, углекислый газ, гелий, этан, коэффициент проницаемости ПЭВД
с плотностью 918 кг/м3 в 3,5— 8 раз выше, чем у ПЭНД с плотностью 960 кг/м3 [58, с. 380].
Для ПЭВД характерно низкое значение коэффициента проницаемости для воды и ее паров по сравнению с другими-полимерами, например полиме-тилметакрилатом, полистиролом, поливинилхлоридом. Более низкий коэффициент нро-. ницаемости, чем ПЭВД, имеет поливинилиденхлорид. ¦
Рис. 7.43. Температурная зависн-. мость коэффициента проницаемо- < сти полиэтилена для ряда растворителей: <
1 — вода; 2 — трег-бутиловыйспнрт; 3 — уксусная кислота; 4 — пропило-' вый спирт; 5 — муравьиная кислота; б - амилацетат; 7 — метилэтилке-тон; б — ацетон; 9 — декан; 10 — циклогексан; 11 — хлорбензол; 12 — бензол; 13 — пентан
4,2 4,0 3,в 3,6 3,4 3,2 3,0 2,8 2,6 2,4
166
Ниже указан коэффициент проницаемости некоторых полимерных пленок для паров воды,г - мм/ (сут • м2 • мм рт. ст.) [58, с. 384]:
Этилцеллюлоза 13,35 Полистирол 0,62
Ацетат целлюлозы 6,18 Полиметилметакрилат 0,53
Триацетат целлюлозы 5,61 ПЭВД 0,06
Ацетобутират целлюлозы 5,51 Поливинилиденхлорид 0,02
Полнвинилхлорид 0,92
Это свойство ПЭВД является важным для многих областей его применения. Прохождение вещества через полимерную пленку слагается из процессов проникновения его в приповерхностные слои, растворения в полимере, миграции и выходе на противоположной стороне пленки. Коэффициент газопроницаемости Р пропорционален коэффициентам диффузии Б и растворимости а:
Р = Оа.
Температурная зависимость коэффициента проницаемости имеет экспоненциальный характер:
Р=Р0ехр(-?УЛГ).
Следовательно, между логарифмом коэффициента проницаемости и обратной температурой имеет место линейная зависимость. На рис. 7.43 представлены экспериментальные результаты по температурной зависимости коэффициента проницаемости ПЭВД для ряда растворителей. Угол наклона прямых позволяет определить значение энергии активации Е. Из рис. 7.43 видно, что наименьшее значение коэффициента проницаемости среди исследованных растворителей имеет вода [58, с. 385].
7.10. МАРОЧНЫЙ АССОРТИМЕНТ
ПЭВД в зависимости от типа и конструктивных особенностей реакционных устройств, а также от параметров процесса полимеризации может существенно различаться по молекулярной массе, ММР, параметрам молекулярной и надмолекулярной структуры. Это, в свою очередь, ведет к различиям в потребительских свойствах - реологических, физико-механических, электрических и других, которые важны для переработки и применения полиэтилена.
Для реакторов определенного типа (трубчатых или автоклавных) комплекс потребительских свойств ПЭВД определяется достаточно однозначно двумя показателями - плотностью и показателем текучести рас-. плава. С другой стороны, для каждого реактора обычно хорошо известна количественная зависимость этих показателей от технологических параметров, что (учитывая относительную быстроту и несложность их определения) позволяет использовать эти показатели для управления процессом синтеза полимера.
167
Эти обстоятельства обусловили использование ПТР и плотности в качестве основы для классификации полиэтилена и формирования марочного ассортимента.
Марочный ассортимент ПЭНД (ГОСТ 16337-77) насчитывает 47 базовых марок*, имеющих плотность в интервале 917-930 кг/м3 и ПТР в интервале 0,2-20 г/10 мин. Из них 17 марок производятся в автоклавных реакторах с перемешивающим устройством, остальные — в трубчатых реакторах. Помимо базовых марок выпускаются также композиции полиэтилена, содержащие добавки: термо- и светостабилизаторы, красители, наполнители и многие другие, которые придают полиэтилену различные специфические свойства, позволяющие существенно расширить области его применения [149]. ПЭВД для изготовления кабельной изоляции выпускается По ГОСТ 16336—77. Он представляет собой преимущественно композиции полиэтилена с термо- и светостабилизаторами. Естественно, к этим композициям предъявляются повышенные требования по электроизоляционным свойствам.
Предыдущая << 1 .. 58 59 60 61 62 63 < 64 > 65 66 67 68 69 70 .. 77 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама