Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 106

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 120 >> Следующая

Полипропиленгликоли имеют очень хорошую гидролитическую стойкость, но относительно низкую реакционную способность вследствие наличия вторичных гидроксильных групп на концах цепи полимера. Они, однако, легко превращаются в аминополиэфиры с первичными аминными концевыми группами, в результате чего значительно возрастает их активность. Это превращениедостигается взаимодействием обычного полипропиленгликоля с нитроариленмоноизо-цианатом, и последующим восстановлением нитрогрупп [1]. Полученные аминополиэфиры представляют собой низковязкие жидкости с высокой реакционной способностью по.отношению к изоцианатам.
Эти материалы вначале рассматривали как заменители сложных и простых полиэфиров, применяющихся для синтеза нерастворимых напыляемых полиуретанов. Обычные полипропиленгликоли малоактивны, а применение катализаторов, например, солей олова или третичных аминов, может ухудшить гидролитическую стойкость и ускорить процесс теплового старения.
Недавно стал доступен новый тип полимера. Он представляет собой полимер или сополимер бутадиена с концевыми гидроксиль-ными группами. Ниже приводятся свойства двух гомополимеров [2, 3] и двух сополимеров полибутадиендиола:
1?15м 1?45м С315сополп- С1Ч15сополи-
гомополимер гомополимер мер со сти- мер с акри-
ролом лопитрилом
Рецептура, вес. %
Бутадиен......... • 100 100 75 85
Стирол........... — — 25 —
Акрилонитрил........ — — — 15
Свойства
Вязкость при 30 °С, пз ¦ ¦ ¦ 220± 50 50± 10 225±50 500± 10
Содержание гидроксила, мэкв/г 0,73±0,1 0,80±0,10 0,75±0,1 0,70±0,1
Средний мол. вес...... 3000—3500 2500—2800 2800—3800 3300—3800
Содержание влаги, °0 .... 0,05 0,05 0,05 0,05
Модное число........ 395 398 335 345
Так как эти полимеры имеют гидроксильные концевые группы они могут заменить сложные и простые полиэфиры во всех типах полиуретанов. Они не являются полностью линейными (функциональность порядка 2,1—2,6), поэтому не требуют удлинителя цепи-
268
при использовании одного диизоцианата получается вулканизованный полимер. Неусиленные полимеры, приготовленные этим методом, имеют низкую прочность и непригодны для применения в качестве резины. Их можно использовать как уплотнители или заливочные компаунды. Прочность материала увеличивается при введении сажи; наличие углеводородной цепи обеспечивает совместимость с маслами, а также с обычными каучуками. Свойства материала существенно улучшаются при введении в цепь полимера полимочевинных групп с помощью ароматических диаминов.
В табл. 13.1 приведены свойства саже-маслонаполненных эластомеров. Как и предполагалось, гидролитическая стойкость этого материала превосходна, что уже потвердилось в ходе некоторых опытов. Тепловое старение на воздухе также хорошее, хотя для обеспечения оптимальной стойкости к тепловому воздействию рекомендуется вводить антиоксидант (табл. 13.2). Если рассматривать свойства этого материала в целом, они уже не являются типичными для тех полиуретанов, к которым мы привыкли; тем не менее, появление этих полибутандиендиолов можно рассматривать как первый шаг к созданию полиуретанов общего назначения.
Совершенно новый способ изменения природы основной цепи был избран Тобольским и Рембо [4], которые получили блоксополи-меры полиуретана и полистирола. Сначала был синтезирован пре-полимер на основе полиэтиленпроппленадипнната и ТДИ. Затем, при взаимодействии его с трет-бутилгидроперекисью получают пер-карбамат, который смешивают со стиролом и нагревают в течение 24 ч при 73 °С. В этих условиях перкарбамат, очевидно, разлагается, с образованием свободного радикала на каждом конце полимерной цепи, который затем инициирует полимеризацию стирола. Готовый полимер состоит из блока преполимера сложного полиэфира, к обоим концам которого присоединены полистирольные блоки (на рис. 13.1).
Полимеры подобного типа могут быть получены из других исходных материалов; можно получить и сшитые структуры. На рис. 13.2 показано влияние увеличения степени сшиваний для преполимера на основе ППГ—ТДИ, который реагировал со стиролом и различными количествами диена в качестве агента сшивки (тетра-этиленгликольдиметакрилат ТЭГДМ). Увеличение степени сшивания приводит к повышению температуры стеклования и модуля эластичности, а также расширяет температурное плато эластичности материала. Расширение температурного диапазона эластичности — одна из важнейших задач разработки новых видов полиуретанов [5].
Диизоцианаты. В настоящее время промышленность производит четыре вида диизоцианатов, используемых в производстве полиуретанов, а именно: НДИ, МДИ, ГДИ и ТДИ (чистый изомер 2,4 или смесь 2,4- и 2,6-изомеров). Можно было бы изготовлять и другие диизоцианаты, но в настоящее время нет данных о том, что при этом получаются более дешевые продукты с лучшими свойствами. Сейчас имеются три новых диизоцианата, которые могут представить интерес в будущем.
269
Таблица 13.1
Свойства полибутадиенмочевиноуретанов
Рецептура: полибутадиендиол R45M; диамин * - - 3.3 - ди хлорбензи ди п : масляный наполнитель для резин** - Tuf/lo
Предыдущая << 1 .. 100 101 102 103 104 105 < 106 > 107 108 109 110 111 112 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама