Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 16

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 120 >> Следующая

41
диизоцианата и когда известно мольное количество трифункциональ-ного удлинителя цепи, например:
Вес. ч. Моль
Полиэтиленадипинат (мол. вес. 2000)...... 2000 1,00
МДИ..................... 750 3,00
1,4-Бутандиол................. 135 1,50
Триметилолпропан............... 45 о, 33
Допустив, что плотность сшивания зависит только от количества трнола, находим Мс, разделив общий молекулярный вес компонентов (2000 + 750 + 135 + 45) на мольное количество (0,33) трифункцио-
нального реагента. Для этой рецептуры Мс — 8790.
Пиготт [27] с сотрудниками составил ряд композиций, аналогичных рассмотренной выше, и получил различные значения Мс, меняя соотношение диола итриола (табл. 2.8 и рис. 2.6).
Как и следовало ожидать, объемное набухание возрастает с увеличением Мс, т. е. при уменьшении плотности сшивания. Интересен тот факт, что при увеличении плотности сшивания от Мс — 21 000, модуль уменьшается и достигает минимума при Мс ^ 5300. Этот факт как будто подтверждает мнение, что высокий модуль полиуре-
1500-g
1000^
500
О * 8 12 16 * Молекулярный Вес/
РТ-10
Рис. 2.6. Зависимость напряжения при удлинении (/) и набухания (2) сложноэфирного полиуретана от
Таблица 2.8
Влияние плотности поперечного сшивания на свойства сложноэфирных полиуретанов
Удлинение *, %
относи- оста -
тельное точное
170 0
200 0
280 0
350 0
410 0
490 5
510 10
640 15
Сопротивление разрыву *
кг с! см2
Напряжение при 100% удлинения * кгс/см2
Сопротивление разднру*
кгс/см
Твердость по Шору А 3*
Остаточная деформация при сжатии
О/ 4**

2 100
3 100
4 300
5 300 7 100
10 900 21 000 оо
126 123 102 196 316 393 386 474
40,0 5,3 57
29,5 4,4 53
21,0 5,3 49
18,2 5,3 46
28,2 7,1 51
32,3 10,8 55
35,1 25,0 56
44,2 53,0 61
1,5 16 10
5 25 40 45 55
ASTM 412.
FT MS — 60I/M 4221.
ASTM 676.
ASTM 395 (70° С, 22 ч).
42
тановых эластомеров связан с межмолекулярными взаимодействиями и что увеличение плотности сшивания имеет тенденцию уменьшать ориентацию цепей, а следовательно, вероятность образования водородных связей. При определенной величине Мс = 5300 первичные связи становятся решающим фактором, определяющим модуль, и дальнейшее увеличение плотности сшивки приводит к увеличению модуля.
Исследовалось влияние плотности и типа поперечных связей на динамические свойства [28]. Как выяснилось, в системе полиэтиленадипинат—дифенилметандиизоцианат и применении смеси 1,4-бутандиол + триметилолпропан для достижения различных плотностей сшивания, сопротивление усталостной прочности при сжатии зависит от плотности сшивания и снижается как в случае очень малой плотности поперечных связей, так и при очень высокой. Если преобладали менее термостабильные аллофановые связи, сопротивление усталостной прочности при сжатии зависело от плотности сшивания уже значительно меньше (табл. 2.9).
Аналогичные результаты были получены и другими авторами [29 ], исследовавшими динамические свойства полиуретанов, удлиненных аминами. При этом также был сделан вывод, что при увеличении плотности сшивания путем снижения мольной концентрации удлинителей цепи уменьшаются потери при гистерезисе, теплообразование и сопротивление усталостной прочности.
Обнаружилось, что зависимость между Мс и модулем принимает обратный характер для некоторых полиуретанов на основе простых полиэфиров (табл. 2.10). В этом случае [5] снижение модуля при увеличении Мс можно рассматривать как подтверждение того, что в эластомерах на основе простых полиэфиров, содержащих менее полярные цепи, межмолекулярные взаимодействия не имеют такого значения, как в сложноэфирных полиуретанах. Были проведены довольно обширные исследования [30—-33] взаимозависимости свойств и плотности сшивания на модельных полиуретановых композициях. Подробности этих исследований выходят за пределы этой работы, хотя они, несомненно, помогают глубже понять химию полиуретанов.
В материалах, описанных выше, образование боковых цепей регулировалось путем использования точных соотношений триола и диола, удлиняющих цепь и образующих поперечные связи. Однако в большинстве промышленных полиуретанов преобладают аллофановые и биуретовые связи. Была сделана попытка [34—35] определить количество таких связей в вулканизованном полиуретане методом ЯМР. ЯМР-спектры были получены для ряда модельных соединений, имеющих все азотсодержащие связи, которые встречаются в вулканизованном полиуретане. Затем исследовались ЯМР-спектры полиуретанов. Так как этот метод применим только для растворов, чтобы растворить полимеры, было необходимо разрушить поперечные связи. Для этого использовали дибутиламин в диметилацетамиде или диметилсульфоксиде. Полученные продукты деструкции были определены по их ЯМР-спектрам; было подсчитано
43
a-
I a
* 3
o s
4 o.
E S •&
5 °
X X
ca 5
44
ce o
Я o я 4
0 s
1 H
a;
o к ч o. ч ь
«3
o
s
o o o
— o
— t4^ 00
o o o
—< СО
o •* со CN
о о о
00 —
а « ш о о. >> о «
со
в. х
о
СО
о о о
со
LO
СО СО о
— G0
О 00
со см
— о см
CN 00 00
от <°
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама