Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 17

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 120 >> Следующая

СО СМ со
о
СП LO
о
о ,,.
LO LO
00 LO со CN СО QO
СО С71
о о г-
, со о
, СМ С73
см
о со <о. — со _
LO
см
§ 5
LO ^,
0"см
о. со о «
ta 4g
о 1
• . CU
си
о ш и « 2: з
! cu ! и 2
О, cu я
.5 5
В X
э
в 5 f- .2
os
CU Е-
Q. CU
К S
с^ ш X ir
и
си , я
; о, cu
г oQ
cu о.;
' 3 к У
Й 1 s^ -2| g.3 ш<
2 я
я S
о
о
Е о.
ш 53 —> а, о
о Ч
1 *
3 « -
о .
. |<
- о; ^ (О ^
о
о
о
5
о
Ж 3
я о.
0-3
и
U о U =
со 5
Таблица 2.10
Влияние условий реакции на образование аллофаиовых и биуретовых связей
А. Вулканизующий агент MOKA
Синтез преполнмера — 3 ч при 85 °С. Поперечные связи в преполимере отсутствуют. Вулканизация 2 ч при 120 °С, дополнительная вулканизация — 5 ч при 140 °С.
Образец.................... 1 2 3 4 5
Количество мака, мол. % ........... 90 80 70 50 30
Содержание поперечных связей в эластомере (алло-фаиовые ~j- биуретовые), определенное методом
ЯМР ..."................ О 0 6,0 11,0 16,0
Б. Вулканизующий агент этиленгликоль
Образование поперечных связей в преполимере при 140 °С, количество этиленгликоля — 100 мол.%. Вулканизация — 10 ч при 120 °С)
Время образования поперечных
связей
Содержание поперечных связей (аллофановые + биуретовые). %
в преполимере
метод ЯМР
метод с эквивалентным количеством амина
в отвержденном эластомере
метод ЯМР
расчетные данные
Синтез п р е п 0 л и мера — 2ч п р и 85 °С
6 1 6,1 4,5 3,4 3,2
7 2 12,1 9,0 7,2 6,4
8 4 16,6 16,5 10,1 9,9
9 8 24,5 24,0 18,7 16,2
Синтез п р е п 0 л и мера — 3 ч п р и 60 °С
10 0,5 3,1 3,0 -_ 1,5
11 2,0 16,9 17,7 12,6 10,1
12 4,0 25,7 25,1 18,1 17,1
13 6,0 30,6 33,9 22,7 22,2
количество поперечных связей в материале до деструкции (табл. 2.10). Преполимер получали из 1 моль ППГ (мол. вес 1000) и 2 моль МДИ. Образование аллофановых связей обеспечивалось нагреванием преполнмера при 140' С в течение 1—8 ч., а мочевинных (в полимерах типа 10—13) — путем добавления в ППГ определенного количества воды. Методика анализа продуктов довольно сложна, и хотя результаты подсчета поперечных связей, полученные разными методами, довольно хорошо согласуются, все же наблюдаются некоторые аномалии. Так, особое удивление вызывает тот факт, что в образцах 1 и 2 избыток диизоцианата не приводит к заметному образованию биуретовых поперечных связей.
45
В общем, не удалось полностью установить присутствие и количество аллофановых и биуретовых поперечных связей в полиуретанах. Наличие сильных межмолекулярных физических связен между концевыми изоцианатными группами и полярными группами вдоль цепи могло бы объяснить многие явления, приписываемые аллофа-новым или биуретовым химическим связям.
Чтобы проиллюстрировать зависимость между структурой полимера и его физическими свойствами, приводятся данные о температурах размягчения по Вика 136) и результаты дифференциального термического анализа (ДТА) [37]. Последний метод особенно интересен для изучения термопластичных сшитых полиуретанов, поскольку разрушение аллофановых и биуретовых связей носит эндотермический характер.
Химическая структура функциональных групп. Как уже упоминалось, полиуретановые эластомеры обязаны, очевидно, некоторыми из свойств присутствию вторичных химических связей или межмолекулярным взаимодействиям, которые, в свою очередь, являются результатом присутствия различных полярных групп в полиурета-новых цепях. Степень прочности этих вторичных связей определяется мольной энергией когезип [38].
Ниже приводятся величины мольной энергии когезии для различных органических групп (в ккал/моль).
—СН2— (углеводород)............. 0,68
—О—(простой эфир) ............. 1^0
—СОО— (сложный эфир)............ 2,90
—СвН4— (ароматическая) ........... 3,90
—CONH— (амид)............... 8,50
—OCONH— (уретан) ............. 8,74
Приведенные величины дают представление о степени притяжения различных групп; в длинных цепях эта величина может несколько меняться в зависимости от гибкости цепи и степени ориентации (рис. 2.7). Можно было ожидать, что температура плавления понизится с уменьшением концентрации полярных групп — это и наблюдается в случае полимочевин, полиамидов и полиуретанов. Температуры плавления сложноэфирных полиуретанов ниже температуры плавления исходного углеводорода, хотя энергия когезии сложноэфирной группы выше, чем группы СН2СН2, которую она заменяет. Предполагалось, что сложноэфирная группа вызывает вращение соседних углеродных связей и, следовательно, увеличивает гибкость цепи. Аналогичное объяснение было выдвинуто и для поли-этиленоксидов (полимеров окиси этилена), у которых наблюдается такой же эффект в отношении температур плавления.
Зависимость температуры плавления от количества полярных групп в цепи полимера недавно подтвердилась [40] для ряда полиуретанов и полимеров, на основе как алифатических, так и ароматических диизоцианатов. Во всех случаях зависимость между темпе-
46
ратурой плавления и концентрацией полярных групп выражается прямой линией.
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама