Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 32

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 120 >> Следующая

Определение содержания >]СО-групп в диизоцианате. Содержание ГЧСО-групп в диизоцианате можно определить [3], проведя реакцию с избытком стандартного раствора дибутиламина в хлорбензоле и титровании избытка соляной кислотой.
Раствор дибутиламина приготовляют растворением 129 г свеже-перегнанного дибутиламина в 871 г дважды перегнанного хлорбензола, полученный раствор хранят в темноте. Раствор относительно стабилен, однако рекомендуется еженедельно определять содержание амина титрованием раствором 1 н. соляной кислоты в метаноле.
2 г диизоцианата точно взвешивают, помещают в коническую колбу и добавляют 5 мл хлорбензола. В случае ИДИ рекомендуется слегка нагреть смесь, чтобы ускорить растворение. Затем в эту смесь добавляют 25 мл стандартного раствора дибутиламина. Реакция протекает быстро (несколько минут), после чего образуется прозрачный раствор. После добавления 2—3 капель 1% спиртового раствора бромфенола голубого и 100 мл метанола, избыток дибутиламина титруют 1 н. соляной кислотой.
Содержание Г\~СО-групп х (в %) определяют по следующей формуле:
V, - У\
x = 4,2N -1 -100
1000т
где jV—нормальность HCl; V, — объем раствора HCl, пошедший на титрование образца, мл; V2 — объем раствора HCl, пошедший на титрование 25 мл раствора дибутиламина (контрольная проба), мл; т — масса образца, г.
Определение активности диизоцианата. Реакционная способность некоторых диизоцианатов может изменяться, хотя обычные методы анализа этого не выявляют. Поэтому рекомендуется иногда определять активность опытным путем, используя реакцию диизоцианата с соответствующим полиолом. Ниже приводится описание этой методики [4].
К 100 г сухого полиэтиленадипината (мол- вес 2000) при 130 °С добавляют 30 г нафтилендиизоцианата, при этом реактор предохраняют от контакта с воздухом и измеряют температуру смеси. После добавления диизоцианата температура обычно падает, но затем в процессе реакции температура поднимается до максимума, после чего опять начинает снижаться. Типичная кривая показана на рис. 6.3 (гл. 6). Время между добавлением диизоцианата и достижением максимальной температуры рассматривается как мера активности. Можно продолжить испытание, введя 7 г 1,4-бутан-диола и вылив полученный полиуретан на горячую (ПО °С) поверхность, и измерить длительность отверждения. Оба эти метода носят эмпирический характер, однако они помогают получать продукт с устойчивыми свойствами.
а 81
О п. Райт, А. К.аммннг
80
Поскольку активность сложных полиэфиров также может меняться, этот метод применяется успешно лишь в случае, когда активность полиэфира и бутандиола стандартна. Аналогичные результаты получаются и при испытании других диизоцианатов. Практический опыт позволит определить, какие допуски приемлемы, однако для одностадийных процессов производства термопластичных продуктов они очень малы.
Определение содержания общего хлора. Содержание общего хлора в диизоцианате можно определить [5], используя стандартный метод анализа, основанный на разложении образца в кислородной бомбе и определении образовавшихся ионов хлора потенциометри-ческим титрованием раствором азотнокислого серебра.
Определение содержания гидролизуемого хлора. Основные источники гидролизуемого хлора в диизоциа-натах —это карбамоилхлорид и фосген. Оба они реагируют со спиртами и водой, образуя карбаматы, мочевины и двуокись углерода вместе с соляной кислотой.
К взвешенному количеству [5] дипзоцианата добавляют метанол и размешивают, пока температура не начнет повышаться, что указывает на начало реакции. На этой стадии добавляют большой избыток воды и смесь кипятят на слабом огне в течение 30 мин.
Таблица 5.1
Свойства некоторых диизоцианатов
Свойства Толуилеидиизоцианат * ИДИ МДМ гди
тип I ТИП II тип III
Молекулярный вес 174 174 174 210 250 168
Содержание актив-
ного вещества,
%....... 99,5 99,5 99,5 99,0 99,5 99,5
Соотношение изо-
меров, % ... Не 80±2 ** 65±2 ** — Не —
менее 97,5 ** мен ее 98,5 3*
Температура плавления, °С ¦ ¦ ¦ 126,5— Т. кип. 112
Т. кип. 120±1 38,8
(10 мм рт. ст.) 127 (5 мм
рт. ст.)
Плотность, г/см3 1,22 1,22 1,22 1,42 1,19 1,05
Содержание, %
гидролизуемо-
го хлора, не 0,01
более • • • 0,01 0,01 0,01 0,008 0,05
общего хлора, 0,2
не более 0,2 0,2 0,1 0,01 0,1
* АБТМ О 1786-66. ** 2,4-Мзомер. а* 4,4'-Изомер.
82
После охлаждения смесь подкисляют азотной кислотой и титруют потенциометрически раствором азотнокислого серебра.
Определение кислотности. Кислотные компоненты, присутствующие в диизоцианатах, можно определить [5], используя реакцию изоцианата с избытком пропанола, при которой образуется уретан; затем кислоту титруют потенциометрически раствором гидроокиси калия в метаноле.
Определение соотношения изомеров. Как видно из табл. 5.1, диизоцианаты, и особенно ТДИ, могут быть получены в виде смесей 2,4- и 2,6-изомеров в различных соотношениях. Пропорция этих изомеров может быть определена [5] инфракрасной спектрофотометр ией. Используемый метод основан на количественном измерении интенсивности спектров поглощения в области 12,35 и 12,80 мк для 2,4- и 2,6-изомеров соответственно. Поскольку ширина спектров поглощения не меняется линейно с концентрацией (закон Бира), необходимо построить калибровочные кривые.
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама