Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 61

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 120 >> Следующая

Для тех областей применения, где изделие может подвергаться сильному гидролитическому воздействию, рекомендуется использовать другой полимер — урепан 601. В основном он очень похож на урепан 600; разница состоит в том, что основная цепь урепана 601 состоит из более гидролитически стойкого сложного полиэфира [6] на основе гександиола и адипиновой кислоты. Помимо улучшенной гидролитической стойкости урепан 601 проявляет более сильную тенденцию к кристаллизации, в результате чего обнаруживает и более высокие показатели при испытаниях на растяжение и разрыв. С другой стороны, повышенная способность к кристаллизации ухудшает характеристики при низких температурах и повышает температуру стеклования от —27 °С для урепана 600 до —23 °С.
Некоторые свойства урепана 601:
I II III IV
Рецептура, ч.
100 100 100 100
— — 20 20
— 12,5 12,5
8 30 30 10
0,5 0,5 0,5 0,5
Свойства
Твердость
74 95 96 83
» д............. — 51 60 _
1,11 1,21 1,25 1,24
320 421 421 330
Относительное удлинение, % ...... 480 400 400 420
Сопротивление раздиру (образец Грейвза),
— 89 100 —
43 37 36 35
30 55 70 50
Ниже приведено сопротивление разрыву (в кгс/см2) урепана 601 после испытаний на старение в различных условиях:
152
До 3 мес. б нес. 9 мес. 12 18 24 старе- мес. мес. мес.
ч ння
При 40 °С в воде
Рецептура IV ......... 330 299 — 230 105 17
» IV + 3 ч. PCD * • • • 330 — 299 — 260 249 240 При 70 °С и влажности 90%
Рецептура IV ......... 330 80 — — — — —
(1 мес.)
» IV+3 ч. PCD .... 330 160 — — _
» II..........421 - - - - - -
» П+З ч. PCD..... 421 320 — — — — —
(I мес.)
При 125 °С на воздухе
Рецептура II.......... 421 298 — — — — —
» П+З ч. PCD..... 421 — 200 160 - — —
* Полимер карбодиимида
7.3. Системы, вулканизованные перекисью
Системы, вулканизованные диизоцианатом, например урепан 600, по химической структуре весьма сходны с литьевыми полиуретанами. Они состоят из длинных полярных цепей, сшитых аллофановыми или биуретовыми связями; высокие показатели свойств обусловлены ярко выраженной полярностью сложноэфирной цепи и уретановых и мочевинных групп, - соединяющих эти цепи. Для вальцуемых композиций можно использовать обычные сшивающие агенты, т. е. серу или перекиси, которые вводят при вальцевании и которые обеспечивают более прочные химические связи между цепями.
Наличие прочных и относительно коротких связей оказывает большое влияние на свойства полиуретана. Длинные полярные цепи уже не могут располагаться с прежней свободой и поэтому многие свойства, обусловленные физическим взаимодействием цепей, значительно ухудшаются. С другой стороны, сильные химические связи препятствуют скольжению цепей относительно друг друга под напряжением, и благодаря этому снижается остаточная деформация эластомера. Вальцуемые композиции, вулканизованные диизоцианатом, дают продукты с довольно высокой твердостью, а ценные свойства трудно получить при твердости по Шору А 75. Вальцуемые полиуретаны, вулканизованные перекисью и не содержащие наполнителя, дают очень мягкие изделия с низкими свойствами; для получения желательного уровня свойств в них необходимо вводить усиливающие добавки, как и в обычные каучуки. Но даже и с такими добавками диапазон твердости этих материалов ниже, чем у материалов, вулканизованных диизоцианатом, так что эти две системы отнюдь не конкурируют, а скорее дополняют друг друга.
Химия вулканизации полимеров с помощью перекисей изучена детально [7]. Для вулканизации можно использовать многие органические перекиси, но наибольшее применение в этой области нашла перекись дикумила (см. схему).
153
А. Нейтральная или щелочная среда
сн.
сн.
сн.
Ph—С—О—О—С—Ph ^2Ph—С—О - —»2СН3-
I I I
СН3 СНз
2Рп—С=0
СН.
(7.1)
сн3
. I
Ph—С—О.
I t
сн,
сн31—
I I
Ph—С—О-
I
сня
Н СН3 H
I I I
-С—С=С—СН2-
I
н
н снан
I I I
-С—С=С—Сн2-
н СН3Н
I I I
-с—с=с—сн.

+
—С—С=С—СН2
I I I
Н СН3 Н
ненулкаиизованиы'й каучук
— — С—С=С—сн2— — с—С=с—сн2 —
III III.
Н СН3 Н Н СН3 Н
вулканизованный каучук
СНз
I
+ 2РІ1-С-ОН (7.2)
CHS
Б. Кислая среда СНз СНз
I I
Ph—С—О—О—С—Ph
I I
СН, СНз
СНз СНз
I + і
Ph—С—О—О—С — Ph
[ I I
СН3 Н СНз
СН3
I
Ph-C—ОН
I
СНз
СНз
Ph-C=CH2 + Н20
СНз
I
Ph—С—0+
I
СНз
Н20
PhOH + СН3СОСН3
154
При термической деструкции перекиси дикумила образуются свободные радикалы; в кислой среде деструкция осуществляется по механизму ионного расщепления без образования свободных радикалов. Поскольку вулканизация полимера протекает по свободно-радикальному механизму, необходимо предотвратить ионное расщепление, избегая кислой среды. Это определяет и тип наполнителя. Термодеструкция — это реакция первого порядка, зависящая от температуры и не зависящая от растворителя и концентрации (рис. 7.3). Приемлемый уровень свойств у материала достигается после того, как прореагирует ~95% перекиси. Так, вулканизация в течение 45 мин при 150 °С
Предыдущая << 1 .. 55 56 57 58 59 60 < 61 > 62 63 64 65 66 67 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама