Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 62

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 120 >> Следующая

^ Температура, °С Рис. 7.3. Зависимость скорости термической деструкции перекиси дикумила в растворе от температуры.
200 ш воо воо
Относительное удлинение, %
Рис. 7.4. Зависимость напряжения — деформации вальцуемого полиуретана от содержания мочевинных групп:
/ — полимочсвииоуретаи; 2 — полиуретан.
эквивалентна вулканизации в течение 7 мин при 177 °С. Этот и другие эквиваленты рассчитываются на основании кривых на рис. 7.3. Первичными продуктами распада перекиси дикумила в нейтральной и щелочной средах являются два кумилоксирадикала, образующиеся при разрыве кислород-кислородной связи. Эти радикалы реагируют с полимером, отнимая у него атом водорода и образуя стабильный спирт, а в цепи полимера остается свободный радикал. В другом случае кумилоксирадикал может разложиться на ацето-фенон и метальный радикал, который опять-таки отнимает атом водорода у полимерной цепи. Свободные радикалы, образовавшиеся в цепи полимера, затем могут соединяться и образовать сшитую структуру. При вулканизации перекисью обычные ускорители не эффективны, а иногда оказывают отрицательное действие, поглощая свободные радикалы. Щелочные соединения иногда могут, по всей видимости, ускорять реакции вулканизации, очевидно вызывая более эффективное расходование свободных радикалов.
При вулканизации с помощью перекиси вначале получают полиуретан с недостатком изоцианата, причем обычно предпочитают МДИ [8, 9, 10]. Предполагается, что свободные радикалы реагируют с метиленовой группой этого диизоцианата; по другой теории [11] во взаимодействие вступает а-метиленовая группа адипиновой кислоты в сложном полиэфире. -
155
Уже отмечалось, что в вальцуемых каучуках, вулканизуемых динзоцианатом, обязательно присутствие мочевинных групп; есть свидетельства, что их присутствие благоприятно влияет и на системы, вулканизуемые перекисями. Урс [9] приготовил два полимерных каучука — один на основе полиэтиленполипропнленадипината и МДИ, а другой на основе полиэтиленполипропиленадипината (1 моль) МДИ (1,2 моль) и ГДИ (0,2 моль). Полимочевиноуретан, полученный из второй композиции, имел одну мочевинную группу на мол. вес 6792. В каждый из этих каучуков затем ввели 20 ч. сажи НАР и 4 ч. 40% перекиси дикумила (дикап 40С) на 100 ч. каучука и вулканизовали в течение 3 мин при 177 °С (рис. 7.4). Более высокое значение напряжения имеют полимочевиноуретаны. Аналогичную кривую напряжения получили для обычного полиуретана, который вулканизовали в течение 45 мин при 151 °С, из чего можно сделать вывод, что мочевинные группы позволяют ускорить реакцию вулканизации при более высокой температуре.
7.3.1. Условия вулканизации
Количество перекиси. Количество перекиси, применяемой для вулканизации, оказывает большое влияние на свойства конечного продукта. Недостаток перекиси приводит к высоким показателям остаточной деформации и теплообразования при изгибе. При избытке перекиси получается большая плотность сшивания, материал отличается высокой твердостью и высоким модулем, но малым сопротивлением растрескиванию при изгибе и пониженным сопротивлением раздиру. Оптимальная концентрация перекиси определяется в некоторой мере теми свойствами, которые желательно получить, и тем какой полимер использован в качестве основы композиции. Ниже приведены свойства композиций вибратана 5004 (вальцуемый каучук фирмы «Юнайтед Стейтс Раббер Компани», вулканизация в течение 45 мин при 150 °С) в зависимости от концентрации перекиси:
Рецептура
Вибратан Б004 . . .
Стеариновая кислота
Сажа HAF .....
Дикап 40С * .... Свойства
Сопротивление разрыву, кгс/см2 ....
Относительное удлинение, % ....
Напряжение при 300% удлинении, кгс/с.ч2
Сопротивление раздиру, кгс/см ¦ ¦ ¦ ¦
Твердость по Шору А
* 40% перекись дикумила, диспергированная на карбонате кальция (фирма «Геркулес Паулер»).
I п Ш IV V
100 0,25 20 3 100 0,25 20 4 100 0,25 20 5 100 0,25 20 6 100 0,25 20 8
311 295 267 239 196
570 400 310 260 210
121 193 246 — —
112 60 109 66 117 68 107 69 75 70
156
Степень сшивания иногда можно увеличить с помощью бифункционального трналлилизоцианурата [1, 10], в этих случаях перекиси требуется меньше.
Температура вулканизации. Скорость разложения перекиси на свободные радикалы зависит от температуры. Взаимодействие свободных радикалов с полимером протекает быстрее, и поэтому реакция разложения определяет скорость процесса. Продолжительность вулканизации при различных температурах рассчитывают по графику аналогичному тому, который приведен на рис. 7.3. При условии, что высокие температуры не оказывают иного влияния, кроме ускорения разложения перекиси, свойства материалов, вулканизованных при различных температурах, должны быть в общем одинаковыми. Это и подтверждается на примере вибратана 5004, от-вержденного при 150, 177 и 204 °С [13]:
I II Ш IV V
Рецептура, ч.
Вибратан 5004 . . • 100 100 100 100 100
Стеариновая кислота 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25
Сажа HAF ..... 20 20 20 20 20
Дикап 40С..... 4 3 4 3 4
Режим
Температура вулканизации, °С ....
Предыдущая << 1 .. 56 57 58 59 60 61 < 62 > 63 64 65 66 67 68 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама