Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 69

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 120 >> Следующая

Материал аналогичного состава, но полученный в расплаве при 80 СС, а не в растворителе, имеет худшие свойства:
В растворе В расплаве
Сопротивление разрыву, кгс/см2 ..... 583 309
Остаточное удлинение, % ........ 600 600
Сопротивление раздиру (образец с надрезом), кгс/см ¦ ¦ ¦........... 100 53
Остаточная деформация при сжатии, % 25 45
Твердость по Шору А.........' • 94 92
Рецептура в обоих случаях была следующая: 1,00 моль полиэти-ленадипината (мол. вес 2000), 3,22 моль МДИ и 1,92 моль диэтилолгидрохинона.
Таким образом, на свойства конечного продукта влияет не только рецептура, но и способ производства. В другом методе [11] используется нагретая жидкость, куда загружают реагенты в расплаве; свойства полученного материала сравниваются со свойствами аналогичного материала, полученного путем непрерывной отливки смеси реагентов на нагретую поверхность в обычных атмосферных условиях. В смесь 1 моль полиэтиленадипината (мол. вес 2000) и 6,40 моль МДИ после их взаимодействия вводили непрерывно 5,11 моль бутандиола. Полученный материал выливали на движущуюся ленту конвейера, обогреваемую баней с силиконовым маслом при 90 °С. После двухминутного пребывания в бане отвержденный полиуретан извлекали из формы, охлаждали и промывали в четырех-хлористом углероде. Затем продукт гранулировали и перерабатывали литьем под давлением. Для сравнения аналогичную смесь наливали на поверхность при 90 СС и после двухминутной выдержки снимали. Ниже приведены свойства этих материалов, полученных при применении бани с силиконовым маслом (I) и способом отливки на нагретый лист (II):
I н
Сопротивление разрыву, кгс/см2 ..... 618 365
Относительное удлинение, % ...... 570 560
Остаточное удлинение (после 1 мин), % ¦ ¦ 28 57 Сопротивление раздиру (образцы по Грейвзу),
кгс/см................. 134 126
Твердость по Шору Д.......... 52 52
Материал, полученный способом отливки на горячий лист, не только обладал худшими свойствами, но и был негомогенным, и вязкость его при повторных циклах формования увеличивалась.
Как можно предположить, чистота сырья также иногда оказывается решающим фактором для свойств конечного продукта. Известно, что вода вступает во взаимодействие с изоцианатом и при относительно небольшом избытке диизоцианата в приведенных рецептурах даже небольшое количество воды в полиэфире может сильно нарушить отношение изоцианата к активному водороду.
173
Большое значение имеет также и чистота МДИ. Этот диизоцианат обычно называют 4,4'-изомером, но многие промышленные партии его имеют небольшую примесь 2,4'-изомера, а также димера. В процессе приготовления он может быть также загрязнен кислыми хлоридами, и если впоследствии материал не подвергается эффективной очистке, активность изоцианата может значительно измениться. В примере, приведенном фирмой «Мобей» [12], указывалось, что содержание в диизоцианате ионов хлора играет важную роль в процессе получения термопласта. Использовалась следующая рецептура (в моль):
Полиэтиленадипинат (мол. вес 2000) ............ 1,00
МДИ...........................3,20
1,4-Бутандиол.......................2,00
Разные партии диизоцианата содержали 4% 2,4-изомера и 1,5% димера и различные количества ионов хлора, которые рассчитывались по HCl — 0,00009, 0,0005, 0,017 и 0,03%. Диизоцианат, содержащий 0,00009% HCl, реагировал очень быстро, и формованное изделие из полученного материала (использовался метод литья под давлением) имело много дефектов. При содержании HCl 0,03% реакция протекала очень медленно, и изделие, полученное литьем под давлением, также было делеким от совершенства. При использовании двух других днизоцианатов получили хорошие эластомеры и на основании этого допустимое содержание кислоты в изоцианате было определено от 0,000"l до 0,020% (по HCl).
Во всех приведенных рецептурах был использован некоторый избыток диизоцианата по отношению к соединению с активным атомом водорода. Есть основания предполагать, что этот избыток является оптимальным. Как и в случае литьевых и вальцуемых материалов, считается, что избыток диизоцианата способствует реакции сшивания посредством аллофановых и биуретовых связей, так что конечный продукт имеет сшитую структуру, хотя и перерабатывался как термопласт. Эта теория подтверждается относительно низкими величинами остаточной деформации, полученными для этих термопластов, однако действительный механизм образования сетчатой структуры еще не выяснен. Так как реакция обычно прекращается вскоре после смешения, то можно предположить, что ал-лофановые и бнуретовые связи образуются не сразу, а лишь в процессе литья под давлением или экструзии. Другое объяснение состоит в том, что эти связи термолабильны и разрушаются при температурах переработки, так что материал становится линейным, а затем восстанавливаются при охлаждении изделия. В результате мы имеем относительно низкие показатели остаточной деформации, что указывает на присутствие сетчатой структуры.
Материал можно перерабатывать неоднократно, но не бесконечно, и это указывает на то, что происходит подвулкаиизация. Таким образом, эти материалы нельзя назвать истинно термопластичными,
Предыдущая << 1 .. 63 64 65 66 67 68 < 69 > 70 71 72 73 74 75 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама