Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 84

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 120 >> Следующая

Для определения срока эксплуатации детали при высоких температурах необходимо учитывать и все другие факторы окружающей среды. Так, присутствие влаги и прочих жидкостей иногда может ускорить старение.
Низкие температуры. Действие низких температур изменяет свойства полиуретановых эластомеров, но деструкции при этом не происходит и изменения носят обратимый характер. Главное изменение заключается в увеличении модуля Юнга при температуре ниже 0 ГС, что сопровождается увеличением показателей твердости,
сопротивления разрыву, жесткости при кручении и снижением эластичности.
Два из упомянутых факторов могут ограничить использование полиуретанов при низких температурах: уменьшение эластичности и увеличение жесткости (рис. 10.17).
В интервале от + 20 до — 25 СС наблюдается лишь небольшое увеличение жесткости при кручении, но после этого кривая поднимается более резко. Температура стеклования находится в интервале 30—40 СС. Она зависит от упорядоченности молекулярной структуры; более низкая температура стеклования наблюдается у материалов на основе смешанных полиадипинатов по сравнению с более часто используемым полиэтиленадипинатом. Хотя все полиуретаны становятся значительно более жесткими при низких температурах, хрупкость обычно не проявляется, пока температура не снизится
до _ 60 ч--80 СС. Температура хрупкости также зависит от типа
используемого сложного полиэфира; смеси полиэфиров обладают более высокими показателями.
При эксплуатации полиуретанов на основе сложных полиэфиров иногда можно наблюдать еще одно явление — кристаллизацию поллуретана после некоторой выдержки его при умеренно низкой температуре. Полимер, подвергшийся кристаллизации, отличается большей твердостью, а жесткость его приближается к показателям, наблюдающимся при гораздо более низких температурах. Это явление, однако, обратимо и может быть устранено нагреванием или сгибанием образца (детали), в результате чего образуется внутреннее тепло.
Используя смешанные полиэфиры, можно уменьшить опасность кристаллизации.
Гидролитическая стабильность. Говоря о недостатках полиуретанов, чаще всего отмечают их склонность к гидролизу. В связи с этим кажется странным, что до самого последнего времени было опубликовано сравнительно мало работ на эту тему. Данные, содержащиеся в этих работах, вряд ли проясняют механизм гидролиза полиуретанов, а некоторые выводы представляются весьма спорными. И все же за последние годы удалось несколько улучшить гидролитическую стойкость полиуретанов; по-видимому, еще более тщательные работы в этом направлении проводятся в настоящее время, и можно ожидать, что в недалеком будущем появятся полиуретаны со значительно улучшенной гидролитической стабильностью (см. гл. 13).
В 1956 г. Руссель и его сотрудники [16] опубликовали результаты исследования старения сложноэфирного пенополиуретана. Для этих испытаний получили специальные соединения, по структуре близкие к пенополиуретанам; их подвергали гидролизу в присутствии третичного амина. В этих условиях обнаружилось, что легче всего гидролизуется мочевинная группа, за ней — биуретовая, и наиболее стойкими из четырех групп оказались уретановая и сложноэфирная. Так как биуретовые группы встречаются в небольших количествах, авторы [16] сделали вывод, что реакция происходит по связи азот— карбоиил, в результате чего образуется цепь с концевой аминогруппой.
213
212
Химический анализ пенополиуретанов, подвергшихся Гидролизу, подтвердил наличие цепей с аминной концевой группой, а с помощью инфракрасной спектроскопии обнаружили сложноэфирные группы, следы гидроксильных групп; совсем не было обнаружено карбоксильных групп.
К этим выводам надо относиться с осторожностью, так как исследования проводились относительно давно, а также потому, что они не подтвердились при сравнении гидролитической стойкости полиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров.
Гораздо позже Эйти [17] сравнивал старение полиуретанов на основе простых и сложных полиэфиров, вулканизованных аминами и гликолями. В качестве простых полиэфиров использовали ПТМГ и ППГ, а сложных — полиэтиленадипинат и полиэтиленпропилен-адипинат. Некоторые из исследованных рецептур приведены ниже:
Простые полиэфиры
Рецептура, ч. ПТМГ +
ТДИ (4,2% NGO) .... 100 — —
ТДИ(6,3% NGO) • ¦ • ¦ - 100 -
ППГ+ТДИ (4,8% NCO) ... _ 100
Мока............ 12,5 19,5 " 13,8
Режим и свойства
Условия отверждения
продолжительность, ч ¦ • 3 1 1
температура, °С..... 100 100 100
Твердость по Шору А ¦ • ¦ • 90 95 92
Сложные ПС
Рецептура, ч.
Полиэтиленпропилеиадипинат+ ТДИ (2,8% NCO) .... МДИ (6,5% NCO) ....
Полиэтиленадипинат(4,7% NCO)
1,4-Бутандиол........
Мока............
Диэтилолгтщрохнпон . . . . .
Режим и свойства
Условия отверждения
продолжительность, ч . .
температура, °С.....
Твердость по Шору А • • • •
>иры
I II Ш IV
100
— 100 100 —
— — — 100
— — 6,5 5,0
9,0 — —
14,0 -
1 24 24 24
150 ПО 110 ПО
78 93 79 90
Зависимость сопротивления разрыву от продолжительности погружения при 50 и 70 СС приведена на рис. 10.18. При более низких температурах почти нет признаков разрушения ни у простых, ни у сложиоэфирных полиуретанов, но при повышенных температурах
Предыдущая << 1 .. 78 79 80 81 82 83 < 84 > 85 86 87 88 89 90 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама