Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 85

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 120 >> Следующая

вторые разрушаются гораздо быстрее, независимо от примененной вулканизующей системы*.
Материалы на основе простых полиэфиров, вулканизованные полиолом, более устойчивы к гидролизу, чем системы, вулканизованные амином. Эйти пришел к выводу, что, поскольку вулканизующий агент не влияет на скорость гидролиза, главная группа, подвергающаяся деструкции в сложноэфириом полиуретане — сложноэфирная. За ней следует мочевинная группа, затем полиуретановая. Простая эфирная группа никаким изменениям не подвергается. Извлечение
%. я 5
& I__j_I___I_I I_I_I_I Ii I
§- о- j е з п о 8 16 гч-
Время, мес. Время, недели
Рис. 10.18. Снижение сопротивления разрыву полиуретанов при погружении в воду при 50 (а) и 70 °С (б): / — простой полиэфир; 2 — сложный полиэфир.
адипиновой кислоты из воды, в которую были погружены сложно-эфирные образцы, подтвердило этот вывод, совершенно обратный выводу Русселя. Эйти также выдерживал образцы в воде, содержащей масло при 70 °С, и оказалось, что результаты почти идентичны результатам старения в воде. Вода с маслом не образовывала эмульсии, а оставалась несмешанной на дне сосуда. Масло же содержало только 0,02% воды.
Как уже упоминалось, адипиновую кислоту извлекали из воды, в которой выдерживались образцы. Эйти обнаружил, что при испытаниях во влажной атмосфере при 24 °С скорость деструкции была выше, чем при погружении образцов в воду. Это подтвердило наблюдения, сделанные ранее Купером [18], и его предположение о том, что адипиновая кислота, образующаяся на ранних стадиях деструкции, катализирует дальнейший ход реакции. Образцы не имели признаков поражения грибками и плесенью.
Более поздней, работой Магнуса [19] и его сотрудников подтвердились, хотя и не все, но некоторые из этих результатов.
* К- Б. Пиотровский с сотрудниками также пришли к этому выводу путем изучения характеристической вязкости двух невулканизованных вальцуемых каучу-ков на основе простого (СКУ-ПФ) и сложного полиэфира (СКУ-8) при погружении их в воду в диапазоне температур 200—100° С в течение 100 ч (сб. «Уретановые эластомеры», Изд. «Химия». 1971, стр. 76). — Прим. ред.
215
214
Магнус использовал следующие полиолы: один простой полиэфир, ПТМГ и два сложных полиэфира—поли-1,4-бутиленадипинат и полика-пролактон. Сравнивались материалы на основе трех полиолов, вулканизованные серой, а также диамином и полиолом. Рассматривалось также защитное действие бис (2,6-диэтилфенил) карбодиимида в поликапролактоне. Хотя влияние карбодиимида на полибутилен-адипинат не проверялось, разумно предположить, что степень защиты та же, что в поликапролактоне.
В то время как Эйти для оценки деструкции полимера исследовал снижение сопротивления разрыву, Магнус изучал снижение напря-
Рис. 10.19. Влияние насыщенного влажного воздуха и воды на напряжение при 100% удлинении для различных литьевых полиуретанов, вулканизованных гидроксилсодержащими соединениями:
/ — полиадипинат ТДИ во влажном воздухе и воде; 2 — поликапролактон — ТДИ во влажном воздухе и воде; 3 — политет-раметиленгликоль — ТДИ во влажном воздухе: 4 — политетраметилснгликоль — ТДИ в воде.
10 100 1000 10000 Время, В течение которого напряжение уменьшается на 25% ,3ни
жения при 100% удлинении. В качестве допустимого предела он выбрал потерю 25% от первоначального значения. Поэтому результаты этих двух авторов не поддаются прямому сравнению. Данные, полученные при испытании систем, вулканизованных полиолом, приведены на рис. 10.19. Ниже экстраполированы результаты сравнительных испытаний различных полиуретанов, суммированные с целью предсказания длительности эксплуатации при 25 °С. Время, в течение которого напряжение при 100% удлинении уменьшается на 25%, дано в годах; вулканизующий агент I—диол, II—амин, III—сера:
Поликапролактон і II III
4,7 4,1 1,1
во влажном воздухе • • • 4,7 4,1 1,1
Поликапролактон -*- карбодии-
5,5 35,6 —
во влажном воздухе • • • 5,5 35,6 —
Политетраметиленгликоль
20,6 49,5 0,5
во влажном воздухе • • • 9,5 49,5 0,5
Политетраметиленадипинат 0,7
1,9 0,3
во влажном воздухе • • • 0,7 1,9 0,3
Из всех изученных материалов наименьшую стойкость к гидролизу проявили системы, вулканизованные серой. По этому поводу Магнус высказывает предположение, что гидролиз происходит в
местах поперечного сшивания, но, очевидно, разумнее объяснить это явление тем, что ускорители, применяемые при серной вулканизации, одновременно ускоряют и процесс гидролиза.
«0 50 О Время, дни
Рис. 10.20. Действие карбодиимида на гидролитическую стойкость сложноэфирных полиуретанов (относительная влажность 95%, температура 70 °С):
а — литьевые марки: б — вальцуемые марки, вулканизованные изоцианатом; / — вулколлаи твердость по Шору А—92; 2 — то же +2% монокарбодиимида; 3 — вальцуемый полиуретан, твердость по Шору А —80; 4 — то же + 3% поликарбодиимида; 5 — вальцуемый полиуретан, твердость по Шору А-95; 6 - то же +3% поликарбодиимида
Об использовании карбодиимидных соединений, предотвращающих процесс гидролиза, для стабилизации сложноэфирных полиуретанов сообщал Нойман с сотрудниками [20]. Поликарбодиимид использовали для вальцуемых систем, ^ которые затем сшивали перекисью или диизоцианатом. Для литьевых полиуретанов использовали монокар-бодиимид, имеющий стерические затруднения. Во всех случаях наблюдалась очень хорошая защита против гидролиза при 70 ?С (рис. 10.20). Улучшенные результаты были получены и при испытаниях этих эластомеров на старение на воздухе при 125 ГС и в масле при 100 °С (масло № 3(А8ТМ) (рис. 10.21).
Предыдущая << 1 .. 79 80 81 82 83 84 < 85 > 86 87 88 89 90 91 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама