Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Райт П. -> "Полиуретановые эластомеры" -> 86

Полиуретановые эластомеры - Райт П.

Райт П., Камминг А. Полиуретановые эластомеры — Л., «Химия», 1973. — 304 c.
Скачать (прямая ссылка): polyuretan.djvu
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 120 >> Следующая

Приведенные результаты говорят о том, что полиадипинаты по стойкости к гидролизу значительно уступают простым полиэфирам и даже поликапролактонам. Магнус объясняет меньшую стойкость поли-
бутиленадипината к гидролизу по сравнению с поликапролак-тоном тем, что у первого электрофильные сложноэфирные группы расположены ближе друг к другу и поэтому легче могут отнять электрон от соседней ацильной группы, в результате чего последняя
10 15
ем я, дни
Рис. 10.21. Действие карбодиимида на стойкость сложноэфирного полиуретана к маслу № 3 (ASTM) при 100 °С:
/ — вальцуемый материал, твердость по Шору А —80; 2 — то же +3% поликарбодиимида .
216
217
становится более чувствительной к нуклеофильному гидролитическому действию. Поскольку сложноэфирные группы в полнкапро-лактонах отделены друг от друга лишь пятью метиленовыми группами, а в полибутиленадипинате четырьмя, вряд ли это объяснение можно считать исчерпывающим.
В общем, наблюдается следующая зависимость: чем длиннее углеводородная цепь гликольногр отрезка полигликольадипииата, тем большей гидролитической стойкостью отличается сложный полиэфир. Если сложноэфирная группа представляет собой первую точку •у гидролитической атаки, то полиуретаны,
полученные на основе сложных полиэфиров, должны обладать сопоставимыми гидролитическими свойствами.
То же самое можно было бы сказать, если бы местом реакции была уретано-вая группа. Поэтому для улучшения гидролитической стойкости вместо по-лиэтиленадипината используют поли-гексиленадипинат. Однако сейчас уже появляется все больше и больше доказательств в пользу того, что сам по себе полиэтиленадипинат более устойчив к гидролизу, чем предполагалось раньше, и что есть какой-то, пока неизвестный, фактор, вызывающий преждевременную деструкцию. В качестве иллюстрации [21] приводится рис. 10.22, где сравнивается гидролитическая деструкция трех полиуретанов на основе полиэтиленадипината. Рецептура полиуретанов, представленных на рисунке, одинакова, только полиэтиленадипинат получен из различного сырья, хотя и приготовлен в соответствии с идентичными требованиями. Все три сложных полиэфира были представлены полиэтилеиадипинатом, с мол. весом 2000, гидроксильным числом от 56 до 60 и кислотным числом—2,0. При введении в сложные полиэфиры карбодиимида материал приобретает еще большую стойкость.
Хотя причина различия между двумя, по всей видимости, одинаковыми сложными полиэфирами неизвестна, практически используя полиэтиленадипинат, теперь можно получать более стойкие к гидролизу материалы, чем раньше. Указанный факт, а также хорошие свойства, получаемые при применении данного материала, позволяют сделать вывод, что этот сложный полиэфир будет с успехом использоваться еще какое-то время в будущем (несмотря на большую гидролитическую стойкость полигексиленадипината).
В случаях, когда стойкость к гидролизу имеет особое значение, можно применять полигексиленадипинат; однако сейчас трудно предсказать перспективы его использования, так как данных об общих свойствах полиуретанов на его основе еще недостаточно.
Рис. 10.22. Гидролитическая деструкция при 70 :'С полиуретанов на основе полиэтилена-дипинатов, полученных из различного сырья (вулканизация с помощью гидроксилсодержа-щего соединения).
218
Каллерт [22] сделал обзор различных полиолов, которые используют для улучшения гидролитической стойкости, и сравнил свойства материалов, полученных на основе сложных гександиолполиэфиров и поликапролактонов. На рис. 10.23 показан результат погружения в воду при 100 СС полиуретанов на основе гександиола, вулканизованных перекисями. Эластомер 1 был получен на основе сложного полиэфира гександиола, 2 — на основе сложного полиэфира этилен-гликоля и 3— на основе смешанного сложного полиэфира. В каждый из материалов был введен поликарбодиимид.
Интересное исследование гидролитической стабильности полиуретанов провели Оссефорт и Тестроэт [23]. Стимулом к проведению
Рис. 10.23. Влияние природы полиола, использованного в качестве основной цепи, на гидролитическую стойкость при 100 °С вальцуемых полиуретанов, содержащих поликарбодиимид:
/ — сложный полиэфир, на основе гександиола, вулканизованный димером ТДИ, твердость по Шору Л —69; 2 — смешанный сложный полиэфир, на основе гександиола, вулканизованный перекисью, твердость по
_ Шору А —63; 3 — смешанный сложный
и 12 16 20 полиэфир этиленгликоля, вулканизованный время Они. перекисью, твердость по Шору А —63.
этих исследований послужило быстрое разрушение некоторых сложноэфирных полиуретанов при экспозиции на открытом воздухе при высокой влажности. Лабораторные испытания проводились в некотором диапазоне температур, причем часть образцов погружалась в воду, а другие испытывались над водой, т. е. во влажной атмосфере. Оказалось, что механизм деструкции при температуре выше 50 °С отличается от такового при более низких температурах. При испытаниях вальцуемого сложноэфирного полиуретана при 70 °С в воде и над водой никаких различий ие обнаружено. Литьевой материал на основе поликапролактона при испытаниях над водой обнаружил лишь незначительные преимущества по сравнению с литьевым материалом на основе полиадипината.
Предыдущая << 1 .. 80 81 82 83 84 85 < 86 > 87 88 89 90 91 92 .. 120 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама