Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 13

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 65 >> Следующая

ЛЬ + М2 + М3 100«/,.
Таблица 11
Сравнительные данные расчет лого и экспериментального состава СКЭПТ
м.. М3 Экспериментальный По уравнениям (2-)- (24)
96 мол. Щ т.. т, т ¦
2 97,833 0,167 48,9 50 1,1 49,0 50,0 1,0
2 97,774 0,336 50,8 47 2,2 50,76 47,4 2,2
2 97.496 0,504 51.5 45 3,5 51,4 45,1 3,5
4 96,743 0,257 63,7 35 1,3 65,0 33,8 1,2
В табл. 11 приведены сравнительные данные расчетного и экспериментального составов сополимеров—этилена (/и,), прэ-пнлена (т2), этилиденнорэор 1ена (тл) — по уравнениям (22> — (24). Как видно, экспериментальные и расчетные данные хорошо совпадают. Выведенные урзвнения просты и дают возможность определить относительную активность мономеров Н,1 основе состава полученных тройных сополимеров.
В табл. 12 приведены константы сополимеризации, вычисленные на основе экспериментальных данных, согласно уравнениям триполимеризации при выполнении следующих отношений:
^132 X г; 23 = 1; г231 X /"213 --- 1; г312 X г321 = 1;
г231 x Г3 2 X /"123 = г132 X /"321 x Г213.
34
Таблица 12
Константы сополимеризации
н н о Мономеры Константы Мономеры
( тирол-метил.ис-такрилат-акрило-нигрил Этилеп-пропи-ленэти-лиден-норбор-нен Этилен-пропилен Стирол-метилме-такрилат-акрило-нитрил Этилен-пропи-ленэтили-деннор-борнен Этилен-пропилен
Гп-2 0,535 33,0 14,5 /"аз 0,075 0,23 14,5
1,7 37,78 — Г-Ж! 0,276 15,14 —
Г-111 0.5716 0,022 0,24 г 331 0,308 1,415 0,024
0,36 0,211 — Гт 1.43 7,4 —
Определение констант сополимеризации данным методом с использованием ЭЦВМ не представляет трудностей и осуществляется в течение 5 мин.
Методы определения относительной реакционной способности мономеров.
Основная цель при изучении сополимеризации заключается в определении величин г, и г2 (относительные реакционные способности! для различных пар мономеров, чтобы предсказать сосав сополимеров. Обычная методика включает: сопо-лимеризацию смеси мономеров изветного состава до низкой степени превращения, выделение сополимера для определения
его состава -, вычисление среднего значения соо:ноше-
с1М2
ния--в проц"ссе эксперимента и решение уравнения
\М2\
т2 ам2 \М,} ' '
Го--г 1
Просты методы расчета Майо—Льюиса, Фа.чшмана и Росса. По графическому методу Майо—Льюиса [197| уравнение сополимеризации решают относительно г:
г
2 \м2\
Задавая значения г,, на графике строят прямые. Каждому эксперименту, провед< иному с различным содержанием исходных мономеров, соответствует прямая линия на диаграмме. Пересечение всех этих прямых дает геометрическое место точек, выражающих г, и г2 (рис. П).
тЛ \М2] 11
(26)
35
По методу Фалнемана и Росса [205] уравнение сополи«,.е-
УН тть
ризации (23) преобразуется: —2-—1 —)"и принимает ви, :
гС2Иц
Рас 11. Значения гх и г, для катализаторной системы [УС 1^4-"-1-А1(ГвН13)з] ,
/
Если на ортднате откладывать значение — , а на оси абс-
/-2
/—1
цисс--¦-, то получается прямая, наклон которой равен
Р
г , а отрезок, отсекаемый на оси ординат, равен г2. Можно уравнение написать н так:
— (/- 1) = г2- — - г,
и использовать диаграмму с абсциссами — и ординатами ——
{) — 1). В этом случае получается прямая с наклоном, и отрезок на оси ординат равен г,.
Точность определения констант сополимеризации по указанному методу в значительной степени зависит от точности методик определения состава сополимера, синтезированного при низких степенях превращения.
36
Для исключения субъективных ошибок Тидвел и Мортимер [206] предложили способ расчета относительных активностей мономеров, основанный на нахождении (по методу наименьших квадратов) кривой зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси. По этому способу можно получить единственную пару наилучших значений Г\ и г2 и объективно оценить ошибки в определении констант сополимеризации.
В табл. 13 приведены значения относительных активностей этилена и пропилена (гх и г2).
Распределение мономерных звеньев в сополимерах
Одним из основных факторов, влияющих на свойства сополимера, является характер распределения мономерных звеньев в макромолекулярной цепи. Определение состава полученных сополимеров еще недостаточно для описания их химической структуры. Очевидно, конкретному составу сополимера соответствует большое число распределений мономерных звеньев в его макромолекулах.
Уравнение сополимеризации описывает состав сополимера на макроскопическом уровне, т. е. состав сополимера, полученного из определенной смеси мономеров. При этом остаются невыясненными вопросы микроструктуры сополимера, которая связана с распределением мономерных звеньев вдоль сополимер-[[Ой цепи. В каждом частном случае средний состав сополимера слагается из многих различных макроструктур. Так, например, сополимер одинакового состава в зависимости от распределения мономерных звеньев может иметь регулярную структуру:
М1Л11А1]М2М2М.2М1М]М,М2М2М2Л41М1М1М2М2М2, статистическую структуру.
Л1]М2ММ!М,А1 М2М2М2М2М,М2М М,М-М,М2М, или структуру блок-сополимера:
МХМХМ,МХМ М Л'1ХМХМ,М2'\4.2М2М2М2М2М2.
Статистический анализ уравнения сополимеризации предсказывает, что процесс сополимеризации, как правило, протекает с образованием статистического сополимера.
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама