Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 14

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 65 >> Следующая

Тенденция к образованию продуктов с регулярно чередующимися звеньями наблюдается только при использовании сополимеров, у которых произведение Г[ и г2 близко к нулю. Блок-сополимеры образуются лишь при использовании сополимеров, для которых произведения г;Хг2>1. В растворимых катализаторах типа Циглера-Натта произведения относительных реак-Ционноспособностей мономеров находятся в пределах 0 1, что свидетельствует о протекании реакции с образованием статистического сополимера.
Распределение мономерных звеньев М[ и М2 в сополимере
37
Таблиц а 13
Относительные активности этилена и пропилена на различных каталитических системах
О
Каталитическая си лема Растворитель и ¦J ТІ ГЗ и и источник
VCl4--(.';-CiH1>),Al VCla-in-CeH,.,), Al VCl4-(Et), A1C1 VCli-HCl,.-\10 (Et), VCb—(/-Би)3 . 1 VCI4—(Et)2 A1C1 VClj-fEnj AlXlj
V 14-(E?)2 A1C1
V 1,— i-:«u aAl,. Cl Ta же
VCl4-(/-Bu)j Al VC1,—AlBr,—on (Ci;H5)4 VC1.— HCI..AIO (Et)., V(A'cAc)?—(Et)3 AlCl
V (AcAc)3-(/'-Bu), A1C1 Ta :;:e
Ta ж с
VOC1,-(':-' eH13)3Al, VOCb—(?-Bu), A1C1 Ta же
VOCl.-(Et).2 A1C1 Ta же Ta же
VOC1)—(Et)3 A1X1? VOCl,-(Et) A1C1., VOCl.-iEiij A12C1, Ta же
VOCl.,-0'-Bu)3Al
УОС1:1-(г-Ви)4А1С1
Ta же
VO (0-n-Bu)3-(/-Bu)„ A1C1 VO (OEt^-fi-Bu^ AICl Ta же
VO (0-n-Bu)j-(Et)2 A1C1
VO(OEt);-(Et)2 A1C1 VO (OK)3-k3 AlCl VOC1 (OEt),,-(i-Bu), AIC1 VO(OC»H17)1(7Cl„3-(Et)2 AlCl
VOCl,(OEt)-(J-tiu)2 AlCl VOCl?(OK)-(Et),, A1C12 VO(AcAc)2-(Et)2AlCl VO (C-,H702)2-(Et)2 AlCl VO (AcAc), Cl-(Et)3 AlCl VO (AcAc'2Cl2-rEtJ, AlCl
V (NEU),—(EtJ A1C12 V(NE?2),—(?.X)2 AlCl TlCU-fn-QH,,), Al Ti C\-?-(n-C,,Hy.i)t Al TiCl3-(n-C6H13)2 Al
cura;
1>е ізин Гептан
Цпклогекс.
Бензин ч-Гептан
жидк. C?H(? .ч-Гептан
жидк. С3Нв н-Гептан
Циклогексан н-Гептан
я-Гелтдн
Хлорбензол
н-Ге ігач
25
75 -20
25
26
26
26 -10
-20
70
70
70 -20
0—20 0—20 25 33 26 26 20 20 26 20
70 30
33 33 26
-к ідк.
«-Гептан
ч-Гептан кид-с. С,Нв н-Гептан
30
зо зо
33 20
33
26 20 26 26 15 15 25 75 75
7,08 5,61 16,24 10,7 11,0 5,9 9,1 13.7 20,0 20,5 16,0 16,0
9.4 15,0 16,0 14,95 18,20 17,95 14,80 20,3 12,1 19.6 18,6 10,1 18,6 14,5 33,0
28
16,8 35,3 22,0 15,97 16,8
19,8
26,0 24,4 18,90 10,2
16,80 17,50 1 1,7 7,6 16,4 16,5 20,73 15,95 33,36 15,72 15,72
0,088 0,145 0,024 0,022 0,028 0,02Р 0,03! 0,021 0,023 0,025
0,1
0,056 0,04 0,04 0,0242 0,0052 0,065 0,037 0,022 0,018 0,029 0,050 0,025 0,050 0.024 0,022
0,052 0,037 0,046 0,072 0,019
0,0 і 2
0,039 С.041 0,056 0,037
0,055
0,050
0,011
С,047
0,018
0,012
0,012
0,00! 1
0,032
0.110
СІЮ
0,62
0,81
0.3Г
0,24
0,30
0,17
0,28
0,29
0,45!
0,51 І
0,53 0,60 0,64 0,362 0.095 1,17 0,55 0,45 0,22
0,93 0,25
0,348 0,726
0,87 0,95 1,01 1,15
о,.-,ін
0,06
0,2 ±
0,04 1,02 1,00 1,06 0,38
П661
П621
'207! '208, !209 2091 '209J '2101 21П 210] 212, 212] "2131 [214] '211] (204] "204] 166] '215! 1209] [209і [216] 1217] [209] {2161 [204] [204] I212]
'2181 Г204
2151 215] 209 ?
{209]
'219| '219| 215] •217]
0,93 (217] 0,88 І2?0]
0,13 0,36 и,,' 0 0,2С 0,25 0,18 1,07 1,73 1,73
[209] [217] [209J [209] 1221] [2211 Г162] Г162] П62]
характеризуется средним числом отрезков цепи, содержащих п звеньев мономера Л/1 (или УИ2) на одну полимерную молекулу.
Вероятность того, что последовательность звеньев мономера М состоит из п звеньев, равна:
1 \п-' 1
1 4-
I -г /V-
(27)
Аналогично для звен .ев мономера М2 такая веролтност равна:
Ж^2)п-я;Г1(1-я:2) = / 1 х" 1 1
где г, ^
1 .
22
(28)
1 4-
[/Л,], [Ль]—мольные концентрации двух мономеров в реакционной зоне, °'/- мол.
Указанный метод расчета впервые выведен Алфреем и Гольд-фингером [198] и, по их мнению, справедлив для радикальной сополимеризации; Натта с сотрудниками [222] показали, что этот метод можно применить для сополимеризации этилена с пропиленом в присутствии катализаторов на основе металлов переменной валентности и алюминийорганических соединений.
Авторы [222], вводя в уравнение (27) величину Р, являющуюся функцией отношения между мольными концентрациями мономеров Мі и Мг в сополимере, получили новое выражение для функций распределения звеньев:
г =
/- 1 + Vu -
-+- 4-ггг2Г
•2г,
где
II
т.
т.
1_
2 /2
111 + /21 т2 '— І22 + ) 12 /і2
Чі2—содержание мономеров в сополимере.
/21
На основе этого уравнения они показали, что распределения мономерных звеньев в макромолекуле сополимера, полученные при постоянном составе исходной смеси и произведении ггХг2, носят статистический характер.
' Однако изменения свойств сополимеров в большей степени связаны с характером распределения мономерных звеньев. Как показано выше, регулярная и статистическая структуры зависят от характера присоединений мономерных звеньев. Известно, что сополимеры, обладающие регулярной структурой, имеют
39
очень высокие физико-механические показатели и лучшие свойства, чем сополимеры со статистической структурой.
Таким образом, в зависимости ст последовательности присоединений мономерных звеньев в сополнмерной цепи сополимеры могут проявлять различные свойства.
Предыдущая << 1 .. 8 9 10 11 12 13 < 14 > 15 16 17 18 19 20 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама

Пакеты пвд

Заказать полиэтиленовые пакеты. Пакеты чистые, фирменные

paketi.biz