Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 17

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 65 >> Следующая

с ° 5 у х а. <
О
И о с 2 с °~
н Е " <и & -
и * ^ ^ и а
,? 5 3.', I
, о
.а 8 с
- 5 § _§. И 2§
9. м
X
О ч X о
ы Я
су 3
41 - ^
с; О ^
И 5 6:
га = «
я я а ~ ^
^ <- О .
О, ' СС ^ а> г
5^ си ? =( п с
Ч 5 ^ с: га ;
46
¦ржание CZH б сопшптт.% ,*,-я
Р'їс. 16. Зависимость кристалличности сополимера от содержания в нем пропилена
собствует сокращению длины чисто полиэтиленовых участков в сополимере, например: АААВААААВААВ....ААААВ. При этом сополимер теряет жесткость, становится мягким, увеличивается его аморфная фаза и растворимость в кипящем н-геп-
тане. Особенно заметно снижение остаточного удлинения вулканизата, сополимер постепенно приобретает способность к обратимой деформации, т. е. становится эластомером.
Показано ?[210], что если в сополнмсрной цепи содержание пропилена превышает 27% мол., то пропиленовые звенья в ней распределяются сравнительно равномерно, что приводит к полному нарушению кристаллической структуры, и сополимер становится аморфным (рис. 16).
Детальные исследования сополимеризации этилена и пропилена с использованием 3 каталитических систем на основе соединений ванадия— УоС13 + ДИБАХ, \ГС!4 + ДИБАХ (АсАс)3 V — + ДИБАХ—показывают [211] наличие как сходства в их действии, так и ряда отличительных особенностей. Так, на соотношение количеств этилена и пропилена в сополимере не влияют продолжительность сополимеризации, концентрация катализатора, температура, мольное соотношение компонентов катализатора. В то же время эти катализаторы заметно различаются значениями относительных активностей мономеров (табл. 20). Наименьшее отношение относительных активностей мономеров наблюдается в присутствии системы на основе трианетилацето-ната ванадия, тетрахлорид западня занимает среднее положение.
Та блица 20
Влияние различных каталитических систем на относительные активности этилена и пропилена
Относительные актив- Отношение относитель- Колич. пропилена, необходимое для получения полностью
Кагалити леская ности
система ных актив-
этилена пропилена ностей аморфного сополимера, 96 мол.
VCK !, + ДИБАХ VC(4-t-ДИБАХ {Ac, c)3VT ДИБАХ 35,3 20,0 16,0 0.027 0,023 0,04 1283 820 400 33 27 24
Из данных табл. 21 видно, что при одинаковом содержании этилена в жидкой фазе содержание пропилена в сополимере зависит от типа применяемой каталитической системы.
48
Таблица 21
Влияние различных каталитических систем на состав сополимера
Содержание этилена в жидкой фазе, % мол. Содержание пропилена в сополимерной цепи, % мол.
(AcAc)3V + ДИБАХ VI !4 , ДИБАХ VO' 13—ДИБА X
4 47 45 40
7 39 35 33
10 33 27 24
15 23 20 18
У вулканизатов сополимеров, полученных при использовании каталитической системы на основе (АсАс)3У, некоторые физико-механические- показатели оказываются повышенными по сравнению с таковыми на основе других систем (табл. 22).
Температура стеклования эластомеров, полученных в присутствии рассмотренных катализаторов, уменьшается в ряду УОС1з, УСЦ, (Ас Ас)з V. Низкая температура стеклования сополимеров, полученных при использовании каталитической системы (АсАс)3У+ДИБАХ, свидетельствует о высокой гибкости макромолекулярной цепи, что открывает широкие возможности использования этой системы.
Регулирование молекулярной массы этиленпропиленовых сополимеров
Молекулярная масса этиленпропиленовых сополимеров является одним из основных факторов, определяющих свойства эластомера при переработке его в резину. Сополимер с характеристической вязкостью выше 3 трудно перерабатывается и плохо смешивается с ингредиентами. Поэтому для получения различных марок этиленпропиленовых каучуков регулируется при синтезе их молекулярная масса, что возможно достигнуть различными способами. Так, с увеличением содержания этилена в исходной мономерной смеси или же с понижением температуры опыта молекулярная масса сополимера увеличивается. Путем изменения концентрации катализатора и молекулярного соотношения его компонентов можно получить сополимер различной молекулярной массы. Однако эти методы недостаточно эффективны. Более удобно регулировать молекулярную массу сополимера, используя различные обрыватели цепи, к числу которых относятся водород, диалкилы металлов II группы, галоид-ироизводные углеводородов, а-олефины, аллеи, метилацетилен, кислород и др.
*
365-4 ....... 49
% '.(молэю сш
ЧХЗОНЬИЮВІГЄ
с ю
СО
СО
X
<
о >
X
% 'эинэн
¦Я1ГЇЇІ ЗОШіОІВІЗО
% 'зин'зпиігґ.С
гончігзііізопіо
ъКэ/эгя 'яічсіевсі
еп ч1э011. осіц
% 'ЛМОНЭЮ ои ЧІЗОНіїИІЗВІГЄ
% эинэн
¦ИІГЇґХ ЗОШіОІВІЗО
% 'динаїїиігїґЛ гончігзхизоніо
ъкэ\эгя 'впсієЕсІ вн чізомьосіи
X
>
<?6 'ЛЯОЯЗІО 011 ЧХЗОИІіИХЗеїГЄ
с-,; 'ЭИНЭН ¦ИІГІҐ.С эопьохвюо
% 'ЭИНЭНИИЧГ.С Э0НЧ1ГЭ1И30Н10
г.жэ/эгя 'вічсієвсі
ВН ЧІЗОНЬОСІН
З „ = 8 ї 5 о х с т к
V-/ x Ч
а1
о со ю
о ю
о
СО О)
о о
СО
о о
О)
о о ю
о
О) О)
о
о см
о
Широко используется в этих целі.х водород. В работе Натта с сотрудниками [231] изучено влияние водорода на мо-лекулярнук массу полиэтилена и полипропилена на каталитической системе (С2Н5)3А1 ---- аТіСі3 и показано, что молекулярная масса снижается пропорционально корню квадратному щ парциального давления водорода в системе:
Предыдущая << 1 .. 11 12 13 14 15 16 < 17 > 18 19 20 21 22 23 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама