Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 19

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 65 >> Следующая

Как известно, при сопо-лимеризацин этилена с а-олефинами с увеличением молекулярной массы сомо-номеров уменьшается молекулярная масса сополимеров. Для регулирования молекулярной массы этилен-пропилеиового сополимера предложено [245, 246] вводить в реакционную зону некоторое количество а -олефинов (гексен-1, пентен-1, бутен-1). При этом улучшается перерабатываемость полученных сополимеров с повышением физико-механических свойств вулканизатов.
Рис 17. Зависимость оЗратной величины ЛШ от квадратного корня из концентрации ДЭЦ в системе при содержании зтилена в жилкой фазе а— , б— 7, в —10 мол. %
Таблица 27
Сополимеризация этилена с пропиленом па системе (АсАс)3У , ДИБАХ—2п(С2Н5)о в пропилене
(т-ра 20°С, А1:У=8:1)
Условтя синтеза Молярное Отношение Выход сополимера, г/Д/\сАс)3У8 М Содержание пропилена в сополимере, % мол.
Содержание этилена в 0 1332 2,4 50
жидкой фазе 4% мол., 1 900 1,9 55
(АсАо3 V - 5,8- Ю-5 5 350 1,25 53
мол'л
Содержание этилена в 0 2400 2,7 30
жидкой фазе 7% мол., 2 2000 2,2 42
(АсАс.з У = 2,5-10-5 5 800 1,6 42
мол/л
.54
В ряде работ [247—249] приводятся результаты регулирования молекулярной массы в процессе полимеризации при помощи галоидпроизводных углеводородов. Наиболее эффективными из них являются те, которые содержат более подвижный атом галоида, например, третичный амидхлорид или изопропилхлорид.
Влияние микропримесей на процесс сополимеризации
Полимеризация олефинов с применением металлоорганиче-ских катализаторов предъявляет высокие требования к чистоте исходных мономеров. Влага, кислород, аллеи, метилацетилен, углекислый газ, сернистые и другие соединения являются ингибиторами полимеризации и наличие их в микроколичествах в сырье приводит к существенному снижению выхода сополимера и скорости процесса, а также влияет на свойства синтезируемого полимера [250—252]. Содержание указанных микропримесей в применяемом этиленпропиленовом концентрате строго лимитируется и допускаемые количества их должны соответствовать величинам, указанным в табл. 28.
Таблица 28
Состав этиленнропиленового концентрата
Компоненты 1 одержание в
этилен-концентрате пропилен-концентрате
Этилен, % об. 99,9 0,95
Пропилен, % об. — 99,5
Этан, % об. 0.04 0,05
Пропан, % об. — 0,03
Метай, % об. 0,03 —
Ацетилен, ррт 0,5 —
Аллен, ррт — 1
Метилацетилен, ррт —¦ 1
Кислород, ррт 1 —
Углекислый газ, ррт 3 4
Двуокись углерода, ррт 2 —
( ернистые соединен ля, ррт 0,1 ОД
Влага, ррт 0,5 1
Влага. Влияние влаги на процесс сополимеризации этилена и пропилена с получением эластомера изучено в [246, 250]. Показано, что увеличение количества влаги в реакционной зоне до-Ю ррм способствует снижению выхода сополимера на 35%. Катализатор полностью дезактивируется при содержании влаги 40 ррм (табл.29).
Как видно, увеличение количества влаги в реакционной зоне ие влияет на содержание пропилена в сополимере, в то же время
55»
Таблица 29
п. и. Колич. влаги ррт Выход сополимера, г/г (АсАс)3У Вре.\;я реакции, мин < одержаиие пропилена в сополимере, 96 мол.
1 2 (контр.) 3900 115 49 3,6
2 4,3 3000 70 51 3,6
3 5,1 2900 65 49 3,6
4 9,65 2400 50 50 3,6
5 14,2 2350 40 51 3,6
6 18,57 2200 35 51 3,2
7 20,0 2200 35 50 2,9
8 22,0 „>і >0 30 50 2,7
9 30,0 2000 30 50 2,5
10 35,0 1>00 20 49 1,4
11 40,0 480 ' 10 49 1,3
12 50,0 0 0 -
при этом уменьшаются характеристическая вязкость и время сополимеризации.
Кислород. Будучи введенным в зону реакции в количестве до
20-10—4 % мол., кислород существенно не влияет на выход сопо-
Таблиц а 30
Зимы; чч; ирода ні сояоличгриза іию этилена и пропилена на катализаторной системе (АсАс)3У+ДИБАХ
^условия те же, что в табл. 29, жидкого пропилена 5 л)
№ п.п. Конц. кислорода в реакционной зоне (Ю-4), % мол. Выход сополимера, г/г (АсАс)3У Время сополимеризации, мин ы Содержание пропилена в сополимере, 96 мол. ММ*
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 8,73 12,0 15,36 20,1 23,55 31,5 40,0 44 4 47,0 52,35 56,4 4200 4150 4150 4100 4100 3950 3900 3400 2900 1300 700 90 80 80 90 85 80 80 50 50 30 30 3,6 3,6 3,5 3,5 3,5 3,2 3,0 2,8 2,3 1,95 1,2 47 47 47 48 49 46 47 48 47 47 47 331100 331100 ?16200 316200 316200 275400 257000 223900 I84100 144500 94690
56
лимера и его молекулярную массу. Однако увеличение его содержания выше 30-10~**о/0 мол_ приводит к резкому падению выхода сополимера [247, 251]. Каталитическая система полностью
Таблица 31
Влияние аллена и метилацетилена на сополимеризацию
(условия опыта те же, что в табл. 29,1
Содержан кой фа аллена ие В жид-je, ррт метил-0ЦЄІИ-, ?en.л Выход сополимера, і;г (/ ,.',(• ,,V Ы Содержание пропилена л сополиме-эе, мол. Твердость по Дефо, г С одержание ацетоновой фракции в сополимере. :,е % вес.
і-'онтр. ЛЬПЬЬ! 3500 3,6 49 4500 0,3
1 2 1700 2,7 40 4000 0,48
1 3 1600 2,3 50 3600 0,5(i
1 4 1500 2,0 49 3500 0,54
2 7 1200 1,9 49 3200 0,74
5 11 1000 1,65 49 2700 1,07
7 14 1000 1,45 51 2500 1,48
9 17 850 1,3 50 2350 1,91
12 25 600 1,2 50 1800 1,96
16 32 500 1,1 50 1350 2,05
17 36 250 0,95 51 850 2,1
Предыдущая << 1 .. 13 14 15 16 17 18 < 19 > 20 21 22 23 24 25 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама