Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 20

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 65 >> Следующая

20 40 — — —
дезактивируется при содержании кислорода до 56,4-10" 4% мол. Как следует из данных табл. 30, присутствие кислорода в зоне реакции, как и в случае влаги, ие влияет на содержание пропилена в сополимере.
Аллен и метилацетилен, присутствуя в зоне реакции сополимеризации этилена и пропилена в малых количествах (3 ррт), приводят к резкому снижению выхода сополимеров. Дальнейшее увеличение их содержания, как и в случае влаги и кислорода, умеренно сказывается на процессе сополимеризации (табл. 31). При содержании аллена и метилацетилена в реакционной зоне в количестве 60 ррт реакция сополимеризации полностью прекращается [254].
Интересным представляется влияние микроколичества аллена и метилацетилена на физико-механические свойства вулканизатов СКЭП. Как видно из табл. 32, прочностные свойства вулканизатов падают при повышении содержания аллена и метилацетилена в реакционной зоне, в то время как эластичность по отскоку и твердость по ТИРу практически не меняются.
Углекислый газ. В отличие от влаги, кислорода и метилацетилена, действие углекиского газа на процесс сополимеризации не столь значительно. Результаты эксперимента показаны в табл. 33.
57
Влияние влаги на сополимеризацию этилена и пропилена на катали заторной системе (АсАсу3У-рДИБАХ
/содержание в жидкой фазе (Ас-\с)3У 0,02 г\л, этилена 496 мол, А1:У = 8:1, т-ра 0°гу
Как видно, присутствие углекислого газа в реакционной зоне существенно влияет на молекулярную массу сополимера, по-
Таблица 32
Физико-механичеслие свойства вудкаииеатов
(АсАс)з V в жидкой фазе 5,8-10~4 г/моль, остальные условии те же,
что в табл. 2ь
Прочность на разрыв, кгсісм- Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Эластичьость по отскоку, % '•'вердость по ТИР;.'
210 450 8 56 58
170 350 8 58 62
170 330 8 52 64
160 300 8 58 64
160 300 8 56 62
160 300 8 56 70
170 250 8 56 66
165 260 6 58 60
150 260 8 55 58
ПО 260 10 56 58
100 270 12 56 58
— — -—¦ — —
этому он может быть применен как регулятор молекулярной массы сополимера. Например, в присутствии 1,1% С02 в реак-
Таблица 33
Влияние С02 на процесс сополимеризации
< одержание С02 в этилеипроаилене, % Выход сополимера, г'г (V.cAcbV Время сополимернзации, мин hi Содержание пропилена в сополимере, °о мол.
1,00418 1800 35 2,5 47
0,00836 1600 35 2,2 48
0,0334 1500 40 1,7 48
0,1670 1400 30 1,3 48
1,1100 1400 25 1,0 47
1,6800 650 15 _ 48
2.00 450 10 0.8
•ционной зоне можно получить сополимер с характеристической вязкостью 1,0 и сравнительно неплохим выходом (140 г/г катализатора) [248].
58
3. ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛАСТОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ЭТИЛЕНА И а-БУТИЛЕНА
Наличие доступных методов получения этилена и пропилена обусловило накопление обширного материала по синтезу в основном этилен-пропиленовых эластомеров. Организация производства других этилен-а-олефиновых эластомеров затрудняется отсутствием легкодоступных промышленных способов выделения высших олефннов в чистом виде. Однако такие эластомеры обладают рядом ценных свойств: низкой температурой стеклования, хорошей обрабатываемостью и др. Особый интерес представляет введение в этиленпропиленовую сополимерпую цепь небольших количеств г-олефина с целью модификации свойств получаемого эластомера. Как известно, такая модификация приводит к существенному улучшению ряда свойств двойных и тройных этиленпропиленовых каучуков.
? ib То бо 8о loo г 'ерясанце этилена ь жидкой
Рис.
У ~Ю И >Ъ 15 30 35 40 І5 Содержание зіияеііа В мирной фазе, й "М.
1і Изотермы /ид ко і і фазы для этилеябутиленояол смеси
'Poje, МОЛ.%
Рис. 19. Зависимость состава сополимера от состава жидкой фазы вычисленные, в—экспериментальные данные)
(X
Процесс получения этиленбутиленового эластомера аналогичен таковому этиленпропиленового сополимера, однако скорость сополимеризации этилена с бутиленом ниже, чем этилена с пропиленом.. Процесс сополимеризации проводится в среде инертных растворителей [255—262], а также в среде жидкого а-бутилена [263—268] в присутствии тех же катализаторов, которые пригодны и для получения этиленпропиленовых эластомеров. В случае сополимеризации этилена в среде жидкого а-бу-тилена состав сополимера определяется количеством этилена, растворенного в жидкой фазе [264], изотермы которой показаны на рис. 18. С изменением состава жидкой фазы можно получить сополимер различного состава (рис. 19), каталитическая система УС14+Аи1^С4Н9)2С1).
59
Т а б і и ц а 31
<0
СО
Результаты сэполииериіации этилена с сх-бутилеяом и а каталитической системе УСІі;-А1 (/ =' ^Н.,>2 С.І
Т-ра, 1 одержание этилена в жидкой фазе, % мол. Выход сополимера, г/г 14 ill "одержание бутилена в сополимере, % мол. Растворимость в н гептане, % Содержание кристаллической фазы, % "Т а анизацней
30 7,5 385 1,7 28 100 0 .>>
30 ?0 420 2,4 25 98 0 В
30 15 640 3,6 14 88 15 « о
30 25 1400 4,4 7 85 25 X
50 5 280 1.3 33 100 0 U S
60 10 150 1,9 26 82 8 су
0 10 800 2,9 25 80 6 а
—20 5 750 2,5 31 98 0 с
—30 7,5 1200 3,6 30 98 0 ых
Показано [263], что с увеличением содержания этилена в жидкой фазе возрастают скорость процесса, выход и молекулярная масса сополимера (табл. 34). Высокие выходы сополимера наблюдаются при температуре от О до —30°С.
Предыдущая << 1 .. 14 15 16 17 18 19 < 20 > 21 22 23 24 25 26 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама