Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 23

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 65 >> Следующая

7 20 540 24 2,3 240 480 8 54 64
7 —10 810 24 2,6 270 460 24 50 72
Вулканизаты на основе этиленамиленового сополимера, содержащего более 24% мол. амилена, обладают высокими физико-механическими свойствами [277] (табл. 41).
Другие изомеры амилена. По сравнению с иентеном-1 другие изомеры амилена с трудом вступают в сополимеризацию с этиленом, что прежде всего объясняется их низкой реакционной
«6
способностью по отношению к этилену. Особенно трудно сопо-
лимеризуются изомеры с внутренней двойной связью.
В [278] изучена сополимери-зация этилена с 3-метилбуте-ном-1 (З-МБ-1) и 2-метилбуте-ном-1 (2-МБ-1) в среде указанных олефинов. Огромная реакционная способность этилена по сравнению с таковой этих изомеров создает определенные трудности в поддержании постоянства состава исходной мономерной смеси с минимальным содержанием этилена в жидкой фазе для получения полностью аморфного сополимера. Полученные сополимеры неполностью растворяются в кипящем «-гептане и имеют кристаллическую фазу (табл. 42). С использованием данных зависимости выхода сополимера от его состава определены константы элементарных актов роста цепи сополимера этилена с З-МБ-1, которые оказались равными: Ки^86. 76,К,?=0,36, К22 . 0,0132, К.Л = 3,21 л мол. сек.
Рас. 25. Молекулярномассовое распределение сополимеров а— каталитическая система VI 144-А1(г = ( 4Нв'2< 1, при 30 (1), 1<) (2) и —20°С (,?); б— каталитическая система (АсАС!3У-г А1(/-' 4Н9 „С1, при —20 (1), 0 (2) и — 10°С (3)
Таблица 42
Сополимеризация этилена с З-МБ-1 и 2-МБ-1 на каталитической системе ^АсАс)3У-]-А1 (і-С4Н,.)2С1 (Т-ра ЗОТ, конц. (АсАс)зУ 5,6-Ю~4 мол/л. А1:V —8:1)
Содержание этилена в жидкой фазе, % мол. Содержание амилена в сополимере, % мол. Кристалличность, % Растворимость в н-гептане, 96

Система этилен—З-МБ-1
1,0 23 27
2,0 14 41
4,5 7,5 48
Система этилен—2-МБ-1
2,0 22 25
3,0 17 47
5,0 11 53
г6"7
Низкая реакционная способность изомеров амилена по сравнению с пентеном-1 даёт возможность селективно извлекать последний из смеси его изомеров путем сополимеризации с этиленом [278—282].
Относительные активности этилена (г;) и изомеров амилена (г2):
Система г1 г2 г^г3
Этиленпентен-1 33,2 0,0145 2289 Этилен-З-МБ-1 243,0 0,001 243000 Этилен-2-МБ-1 136,5 0,00265 51510
5. СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА в 4-МЕТИЛПЕНТЕНОМ-І
Сополимеры этилена с 4-метилпентеном-1 (4-МП-1) с высоким содержанием последнего (свыше 20% мол.) являются аморфными продуктами.
На каталитической системе триацетилацетонат ванадия -Ь -т-ДИБАХ значения относительнных активностей этилена (гх) и 4-МП-1 (г2) равны соответственно 47 и 0,025. С повышением концентрации этилена в жидкой фазе при сополимеризации в среде жидкого 4-МП-1 скорость реакции быстро достигает максимального значения, а затем наблюдается ее спад во времени. При этом увеличиваются выход и характеристическая вязкость сополимера (рис. 26).
350
5 Зоо
«» 250 О
«4-200
Ї ,
з /50
с:
¦о
100
50
«о
5 І0 ?5 ?0
Содержание С2Нц Ь жидкой фазе, % пол
I
Рис. 26. Зависимость выхода сополимера и характеристической мзкосги от
состава жидкой фазы ,
«8
Известно, что 4-МП-1 в присутствии различных катализаторов претерпевает изомеризацию [271]. Основным продуктом изомеризации является 4-метилпентен-2 (4-МП-2).
Таблица 43
Зависимость изомеризации 4-МП-1 от соотношения соединений А1 и V (т-ра 0°С, конц. исходного 4-МП-1 99,8%)
( оотношение А1 и V (мол.) Состав непрореагировавшего 4-МП-1 после реакции, %
4-МП-1 4-МП-2 2-МП-2
8:1 96,86 3,14 0
І2Д 92,30 6,50 1,2
15:1 89,50 14,00 2,5
Анализ непрореагировавшего 4-МП-1 после полимеризации показал присутствие в нем небольшого количества 2-МП-2, содержание которого увеличивается с увеличением соотношения соединений А1:У (табл. 43).
Изучение ИК-спектра образцов полимера (рис. 27) показывает наличие изопропильной группы в области 1170—1150 си-1 и полосы поглощения при 810 см~~\соответствующей одной ме-тиленовой группе (СН2Ь. Это свидетельствует, что 4-МП-1
---¦-.. . -,-.-.-.-¦-1-к-
.. /МО 7700 тбОО 1500 ЦОО /300 (200 1400 №о 900 600 700
Рис. 27. ИК-спектры сополимера этилена и 4-МП-1
¦вступает в реакцию в положении 1,2. С другой стороны, в спектре сополимера имеются полосы поглощения при 1230 сл?-1, 192— 950 см'1, дуплет 1370—1380 см~1, которые характеризуют наличие группы —С(СНз)г—• Таким образом, во время сополимеризации 4-МП-1 претерпевает изомеризацию за счет перехода во-
69
дородного атома от третичного углеродного атома к месту двойной связи с последующей полимеризацией по связи 1,4:
..........................Н СНз
.'.!.¦ I | |
, СН2 - СН-СН-С—сн3- -сн2-сн2—сн2-с—
I I
СН3 СН3
Свойства перекисных вулканизатов сополимеров на основе 4-МП-1 приведены в табл. 44 (рецепт вулканизации: сополимер этилена с 4-МП-1 — 100 вес. ч., окись цинка—4 вес. ч., каптакс— 1,2 вес. ч., сажа НАР—45 вес. ч., сера—0,5 вес. ч).
Таблица 44
Физико-механические показатели вулканизатов
(т-ра 160°С, время 60 мин)
Содержание 4-МП-1 в сополимере, % мол. Кристалличность, °о Прочность на разрыв, кгс/см1 Относительное удлинение, % С статочное удлинение, % Эластичность по отскоку, % Твердость по ТИРу
Предыдущая << 1 .. 17 18 19 20 21 22 < 23 > 24 25 26 27 28 29 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама