Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 24

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 65 >> Следующая

38,0 0 240 370 16 36 62
22,0 0 330 320 12 40 80
15.3 15 150 280 59 45 86
11,7 32 140 270 190 48 92
Как видно из данных таблицы, физико-механические показатели вулканизатов зависят в основном от состава сополимеров. Сополимер, содержащий выше 20% мол. 4-МП-1, является полностью аморфным продуктом и вулканизаты его имеют высокие физико-механические показатели. Кристаллические сополимеры этилена и 4-МП-1 плохо смешиваются с ингредиентами и их вулканизаты обладают неудовлетворительными показателями (низкая прочность на разрыв, высокое остаточное удлинение) [283—285].
6. ПОЛУЧЕНИЕ ЭЛАСТОМЕРОВ НА ОСНОВЕ ЭТИЛЕНА И ГЕКСЕНА-1
-------г-ё&Г
В результате исследований по синтезу эластомеров на основе этилена и у. -олефинов установлено, что с увеличением молекулярного веса а-олефина улучшаются свойства полученных этилен- а -олефиновых эластомеров — повышаются морозостойкость, физико-механические показатели вулканизатов [268, 286]. Поэтому эластомер на основе этилена и гексена-1 представляет большой интерес. . (чин! • < {,
70
В [287—291] изучена сополимеризация этилена с гексе-ном-1 с применением каталитических систем 1АсАс)3\/+ А1 (с'-С4Н9)2С1 и \/ОС13 + А1 ({-С4Н9)2С1 в среде жидкого гексена-1. При этом относительные активности этилена (?^) и гексена-1 (г2) составили:
Каталитическая гх гх\г^ система
(Ас/с)3У+ДИБАХ 46 0,0125 36:0
УОС13-ДИБАХ 59 0,0115 5130
Рис. 28. ИК-спектры:а—этиленгексенового сополимера, содержащего 28% гексена-1; б— полоса 4310 см~1; в—аналитическая полоса 1380 см""1 до и после-компенсации полиэтиленом
Т1
Для определения состава сополимера был использован метод ИК-спектроскопии, основанный на определении оптических плотностей аналитических полос [287]. За меру содержания связанного гексена-1 в сополимере принята оптическая плотность полосы 1575 см~\ интенсивность которой пропорциональна количеству бутильных ответвлений и, следовательно, числу звеньев гексена-1 (рис. 28). В качестве стандарта выбрана полоса 4310 смГ\ которая является комбинацией полос 2926 и 1465 ом-1, принадлежащих колебаниям связей С—Н [292,293]-
Обозначив весовое содержание гексеновых звеньев С (вес.%), установили следующую эмпирическую формулу:
С = 15,225^1 — 1.26.
¦^4310
Это уравнение было получено методом прямой минимизации (^-остаточной суммы квадратов относительных ошибок, которая составила —3 отн.%.
По полученным экспериментальным данным построена зависимость Оатн. от числа бутильных ответвлений гексеновых звеньев (рис. 29). Видно, что с увеличением числа бутильных ОТВетВЛенИЙ ?>от,- ли-Рис. 29. Зависимость /Дотн от числа нейн0 возрастает. Для опреде-бутильных ответвлений на 100 это- ления числа бутильных ответ-мов углерода влений можно пользоваться
формулой:
Dm,

2Dom. т 0,5, D0
100С ' ЬШй
Сополимер этилена с гексеном-1, содержащий в своем составе свыше 20% мол. гексена-1, является аморфным продуктом.
В случае сополимеризации этилена с низшими а-олефинами с увеличением содержания этилена в жидкой фазе возрастают скорость сополимеризации, выход и молекулярный вес сополимера. При содержании этилена в жидкой фазе от 3 до 5% мол. полученные сополимеры имеют вулканизаты, обладающие высокими физико-механическими показателями (табл. 45).
Синтезированные сополимеры были подвергнуты вулканизации с помощью перекиси дикумила. Как видно из данных табл. 46, вулканизаты обладают высокими физико-механическими свойствами даже при содержании гексена-1 в сополимере 12—15% мол.
Весьма хорошими свойствами обладают тройные ненасыщенные этилеигексеновые сополимеры с использованием в
72
Таблица 45
Влияние концентрации этилена в жидкой фазе на процесс сополимеризации этилена с гексеном-1 (т-ра 0°С, ДИБАХ:(АсАс)3 У = 8:1, ДИБАХ:УОС13=3:1)
(АсАс)., V+ДИБАХ
Выход сополимера, г/г AcAc)3V
С одер-жание гексена-1 в сополимере, % мол.
fo]
Конц. кат.
в жидкой фазе,
ю-4
г-мол/л
VOCl3-f ДИБАХ
со —
ВО
СЕ
3,5 660 35 0,9 7 720 0,8 14,4
5 720 28 2,7 7 850 2,9 14,4
7 1075 32 4,2 5,75 1120 3,3 14,4
10 1400 15 5,6 3,6 1530 4,6 11,5
15 1600 12 не раств. 3,6 1680 не раств. 8,64
20 2000 8 не раств. 2,5 2200 не раств. 8,64
Конц. кат в жидкой фазе,
ю-4
г-мол/л
Таблица '.6
Физико-механические свойства вулканизированных сополимеров
(состав композиции, вес. ч,: сополимер 100, сажа НАР 0,4, перекись дикумила 3, окись цинка 5; т-ра вулканизации 160°С, продолжительность
60 мин)
Содержание гексена-1 в сополимере, % мол. Прочность на разрыв, кгс/см'2 Относительное удлинение. % Остаточное удлинение, % Эластичность по отскоку, % Твердость по ТИРу
35 280 570 8 40 58
28 265 510 8 38 70
23 240 340 8 52 68
15 220 290 12 50 74
12 200 240 16 50 86
качестве третьего компонента этилиденнорборнена (табл. 47) и дициклопентадиена [294—296]. При относительно высоком содержании последнего в исходной смеси (более 0,3 мол/л) полученный тройной сополимер полностью не растворяется в кипящем н-гептане вследствие гелеобразования, при содержании ниже указанного получается сополимер, вулканизат которого имеет удовлетворительные физико-механические свойства. Особенно хорошими физико-механическими свойствами обладают тройные сополимеры с использованием этилиденнорборнена.
Предыдущая << 1 .. 18 19 20 21 22 23 < 24 > 25 26 27 28 29 30 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама