Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 25

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 65 >> Следующая

В ИК-спектре тройного сополимера появляются новые полосы -При 806 и 1701 см~\ которые относятся к этилиденовой группе.
73
о
X
4> и X
X
- о
о
О со
X
а
Е X
о и
Я X
л) X <Ц
x
а о «о а
о
x X <Ц
«3
X
ч
X
л
X X
И
л)
а
X
о X я о
X
<Ц X X
X
ч со
о
•9- її
^5 о
1 см
; о"
со

о
си
И О
X >> I- Л и оно
о
X
си а?
* си х о о
° Й- ^
I ™ »
О л>
- х
~ си
5. ш ?
2 ? Ё
Й <-> 5 " § т.
с ? и
<" Й о X 4 х *
в- о
со 3 п Э(
С ="
К х
<= я
I > га о <
от ^ со О
см сі
ооо 2? с °
00 •— С?Э
о с
—- 00
о о
С5 о ю О см
— —. см
о ю ю
о
СО СМ
00 —
—Г ссГ
о со оо
о со оо
СО 00
о о о
со со со
со ю со со
04 со ю со
о О о о о
о" о" в" о" о"
СО 00
00 о
о —.
о" о"
ю
со к X
3
о
ю
<
о. ж
си в
1*
о см с
о в
си к и си
о.
« с о а ,
О о
СП .—,
Си
а х
~ х
со ~*
о, 3
го
74
Этилиденнорборнен входит в сополимерную цепь по внутренней двойной связи, а этилиденовая связь остается для серной вулканизации [297].
7. НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ ЭТИЛЕН- а -0ЛЕФИН0ВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ
Результаты исследований сополимеризации этилена с пропиленом, а-бутиленом, пентеном-1 и гексеном-1 в присутствии металлоорганических катализаторов показывают, что эти процессы аналогичны друг другу [125,263]. Однако имеется и ряд отличительных особенностей как в процессе сополимеризации, так и в свойствах полученных эластомеров, что связано прежде всего с различием в относительных активностях этилена и со-олефина.
Таблица 48
Относительные активности мономеров
С истема мономеров (АсАс),,У+(|-С4Ну)3А1С1 УС 14 г(ьС4Нэ 2 А1С !
Гі 1
Этиленпропилен 16 0,04 400 20.0 0.025 800
Этиленбутен-1 26 0,022 1182 32,5 0,0180 1747
Этиленпентен-1 32,2 0.0145 2220 42 0,015 2808
Этиленгексен-1 46 С0125 3680 — — _
Этилен-З-МБ-1 2430 0.001 213000 — — —
Этилен-2-МБ-1 1365 0,00265 51510 — — —
Этилен-4-МП-1 47 0,015 3130 — — —¦
Из данных табл. 48 видно, что с увеличением молекулярной массы сомономера его относительная активность уменьшается, особенно при наличии в олефинах метальных групп.
Различие в значениях относительных активностей этилена и изомеров амилена, в частности этиленпеитена-1, этилен-3-МБ-1, этилен-2-МБ-1, дало возможность селективно извлекать пептен-1 из его изомерных смесей путем сополимеризации с этиленом.
Скорость сополимеризации снижается с увеличением молекулярной массы сомономера (рис. 30), при этом молекулярная масса сополимера уменьшается. В то же время сополимеры примерно одинаковой твердости и характеристической вязкости лучше перерабатываются в резину с увеличением молекулярной массы применяемых сомономеров. Для указанных сополимеров характерно наличие в их основе полиэтиленовой цепи с различ-
75
ными боковыми алкильными заместителями. Например, этилен-пропиленовый сополимер можно рассмотреть как полиэтилен,
в основной цепи которого некоторые водородные атомы замещены метильной группой, в случае этиленбу-тиленового, этиленамилено-вого и этиленгексенового сополимеров водородные атомы полиэтиленовой цепи соответственно замещены этильным, пропильным и бу-тильным радикалами (табл. 49). Этиленбутиленгексено-вые тройные сополимеры можно рассматривать как полиэтилен, водородные атомы которого замещены этильными и бутильными радикалами. Таким образом, используя разнообрадныс олефины, можно синтезировать модельные соединения
о
50 70
бремя,нин -
Рис. 30. Кинетические кривме сополиме-ризации этилена с а-олефинами в присутствии каталитической системы (АсАс)3У ¦ ДИБАХ:'' —с пропиленом,2— с бутиленом. 3—с амиленом
самых различных структур.
Из свойств описанных сополимеров отметим большую жесткость полиэтилена. Прочность на разрыв у него лежит в пределах 250—300 кгс/см2. Полиэтилен имеет низкую температуру стеклования (—102°) и почти не способен к обратимой деформации после удлинения. С появлением алкильных групп происходят существенные изменения в макромолекулярныой цепи сополимера. При низком содержании алкильных ответвлений цепь приобретает некоторую эластичность, при этом снижаются прочностные свойства макромолекулы. С повышением содержания алкильных ответвлений цепь претерпевает более существенные изменения. Так, прочность на разрыв становится в 10—12 раз меньше (у сырого этилен- а-олефинового сополимера 8— 25 кгс/см2). Когда содержание метальных ответвлений в макро-молекулярной цепи сополимера становится достаточным для получения полностью аморфных продуктов, молекулы приобретают свойства эластомера.
Как видно из данных табл. 49, для получения полностью аморфного этиленпропиленового сополимера пропилена в цепи должно быть больше 27% мол. (все сравниваемые сополимеры синтезированы на системе УСи+ДИБАХ), тогда как соответствующие показатели для этиленбутиленового, этиленамиленово-го, этиленгексенового сополимеров равны 24, 20, 18% мол. Таким образом, с увеличением длины ответвлений требуется меньшее количество сомономера в макромодекулярной цепи для по-
76
Сополимеры этилена с а-олефн нами
Таблица 49
Предыдущая << 1 .. 19 20 21 22 23 24 < 25 > 26 27 28 29 30 31 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама