Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 27

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 65 >> Следующая

^ Содержание опилена Iсополимера,%щ
ПО!
Рис. 35. Зависимость степени кристалличности от состава сополимера на УОС1,(У) и (АсАс)3У(2)
пшл лшалтических систем
при температуре опытов 0°С. Как видно, по всем основным свойствам вулканизаторы сополимеров, полученных при использова-
Таблица 51
Свойства этилен-а-олефиновых эластомеров, полученных на двух каталитических системах
Каталитическая система
Содержание в сополимере, % мол.
Прочность на разрыв
кгс/см-
Относительное удлинение, %
УС14+ДИБАХ
^АсАс)3У-4-ДИБАХ
29,5 22,8 19,6 30,1 22,4 19,5
Остаточное удлинение, %
Эластич ность по отскоку
Твердость по ТИРу
192 182 160 220 238 215
510 480 430 510 470 450
12 20
52
16
52 60
49 66
42 76
56 62
54 66
53 71
нии системы на основе УСЦ, превосходят свойства вулканизатов с использованием каталитической системы на основе (АсАс)3У. Это прежде всего объясняется качественно лучшим распределением мономерных звеньев в первом случае.
8. МОДИФИКАЦИЯ СВОЙСТВ ЭТИЛЕНПРОПИЛЕНОВЫХ ЭЛАСТОМЕРОВ
Выше было отмечено, что свойства этнлен-а-олефиновых эластомеров улучшаются при использовании в качестве сомо-номера высших а-олесЬинов (бутен-1, пентен-1, гексен-1) [245, 252, 273, 278, 291]. При этом для получения эластомера с 80
І
улучшенными свойствами необходимо взять не менее 27% мол. сомономера (высшего а-олефина). Однако отсутствие дешевых и легкодоступных методов получения чистых высших а-олефи-нов затрудняет организацию промышленного производства этих эластомеров.
Поэтому для улучшения свойств этиленпропиленовых кау-чуков одним из актуальных направлений является модификация их макроцепи небольшим количеством указанных а-олефинов в качестве третьего компонента. Такие ненасыщенные сополимеры синтезируются путем трехкомпонентной сополимер'изации этих мономеров. В отличие от двухкомпонентной сополимеризации в трехкомпонентных системах рост макроцепи осуществляется на основе 9 элементарных актов присоединения. При определении относительных активностей мономеров трехкомпонентные системы рассматривают как сумму 3 бинарных систем [106,302]. На основе этого предположения по данным относительных активностей 2 пар мономеров (этиленпропилен, этилен- а-бутилен [203]) были подсчитаны относительные активности пропилена и бутена-1 (табл. 52), использована методика, описанная в работах [106, 201].
Таблица 52
Относительные активности мономеров при тройной сополимеризации на каталитической системе (АсАс), У^ДИБАХ
Система моно- Расчетные данные Экспериментальные данные
меров г 1-і г:»
Этилен-пропилен Этилен-бутен-1 Пропилен-бутеи-1 16 0,04 26 0,022 1,72.: 0,57 1,87 0,51
Для проверки расчетных значений относительных активностей пропилена и бутена-1 проведена сополимер из ация в среде жидких смесей указанных мономеров, состав сополимера определен по методике [303]. Экспериментальные данные относительных активностей удовлетворительно совпадают с расчетными.
Расчеты по чередованию мономерных звеньев тройной смеси показывают, что с увеличением содержания бутена-1 в жидкой фазе уменьшается вероятность присоединения этилена к пропилену (табл. 53), увеличивается вероятность присоединения этилена к бутилену и ввиду низкой реакционной способности бутена-1 общая скорость тройной сополимеризации резко падает [203] (рис. 36, температура 0°С, концентрация этилена в жидкой фазе 2,87 • Ю-4 г-мол/л, (АсАс)3У : ДИБАХ= 1 : 8).
м5-6
81
По результатам испытаний, тройные сополимеры (методика получения и состав — по [304]) обладают лучшими физико-механическими показателями, чем этиленпропиленовые эластомеры (табл. 54).
Таблица 54
Физико-механические показатели этиленпропиленбутиленовых
эластомеров
Содержание мономеров в эласто-
мерах, % мол.
Показатели
этилен-7; пропи- этилен 51; пропи-
лен 49; гексен 4 лен 30; бутилен 19
Прочность на разрыв, кгс/см? 240 236
Относительное удлинение, % 460 580
Остаточное удлинение, % 12 12
Модуль при 300 96-ном удлинении,
кгс;см'' 108 98
Модифицированные а-олефинами этиленпропиленовые сополимеры легко вулканизуются в присутствии перекиси дикумила. Скорость их вулканизации в 3—4 раза выше, чем двойных этиленпропиленовых сополимеров [305].
Особый интерес представляет модификация этиленпропиленовых сополимеров с использованием гексена [306]. В отличие от процесса сополимериза-ции этилена, пропилена и буте-на-1 в данном процессе с изменением температуры и концентрации гексена-1 в жидкой фазе скорость процесса (рис. 37) и молекулярномассовые распределения полученного сополимера (рис. 37) имеют бимодальный характер. Как видно, на характер максимумов существенно влияют концентрация гексена-1 и температура процесса-
С повышением концентрации гексена-1 и снижением температуры процесса от 0 до —30°С растояние между первым и вторым максимумами увеличивается. Появление 2 максимумов! Можно объяснить образованием в ходе процесса 2 типов потенциально активных центров [195].
Рис 36. Скорость поглощения этилена при содержании бутена-1 в жидкой фаге 10 (/), 20 (2), чО (3), 50 (4), 70 мол. % (5).
Предыдущая << 1 .. 21 22 23 24 25 26 < 27 > 28 29 30 31 32 33 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама