Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 30

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 65 >> Следующая

Влияние состава СКЭП на эффективность перекисной вулканизации
Содержание пропилена в сополимере, вес. % М при 135° Перекись дикумила в. ч. Прочность на разрыв, кгс/см2 Относительное удлинение, % Модуль при 300, % удл., кгс/см2 Остаточное удлинение, % Твердость по ТИРу
72 1,8 2,5 170 640 60 8 58
64 1,6 2,5 210 480 98 7 62
50 1.9 2,5 226 375 151 : 5 68
42 2,0 2,5 238 340 185 4 69
35 1,7 2,5 245 260 140 4 72
35 1,7 1,4 269 | 430 133 8 69
Такое существенное влияние состава сополимера на эффективность вулканизации вызывает изменение механизма свобод-норадикальной реакции, приводящее к повышению поперечных связей [311].
Рассмотрим данные анализа продуктов разложения перекиси дикумила:
91
СКЭП, мол. % пропилена 25 50 100
Перекись дикумила, моль 0,286 0,286 0,286
Полученные продукты, моль
Кумиловый спирт 0,130 0,149 0,091
Ацетофенон 0,192 0,175 0,150
Метан 0,172 0,209 0,197
Как видно, количество этих продуктов изменяется в зависимости от содержания пропилена в сополимере. Согласно данным [1], при распаде перекиси дикумила в минеральном масле при повышенной температуре кроме указанных продуктов выделяются также ацетон и с-метилстирол.
Наполнители и другие ингредиенты смеси могут также существенно влиять на характер перекисной вулканизации. Если, например, наполнитель является активным донором протонов и способен насыщать радикалы перекиси до начала дегидрирования СКЭП, то это может частично или полностью исключить возможность сшивания. Поэтому выбор составных частей резиновых смесей должен быть произведен очень тщательно. Следует учитывать также индивидуальные структурные особенности перекиси [312]. Так, перекиси, содержащие кислотные группы (например, перекись бензоила), менее чувствительны к кислым ингредиентам резиновой смеси, чем перекиси без кислотных групп (например, перекись дикумила). Поэтому при применении перекиси дикумила в качестве вулканизирующего агента не рекомендуют вводить минеральные наполнители и канальные сажи, поверхностная кислотность которых способствует гетероли-тическому расщеплению перекиси, что нарушает процесс вулканизации.
В большинстве случаев перекисные соединения в резиновую смесь вводятся не в чистом виде, а вместе с инертными наполнителями, в качестве последних можно использовать карбонат кальция, например, дикуп-40—40%-ная перекись дикумила с карбонатом кальция. Такой же подход требуется и для подбора типа мягчителей, в качестве которых рекомендуется применять алифатические неразветвленные продукты.
Перекись дикумила, несмотря на широкое применение для вулканизации этиленпропиленового эластомера, имеет следующие недостатки:
1. Чувствительность ко многим компонентам резиновой смеси (каолин, ароматические масла, некоторые антиоксиданты и др.), в результате чего нарушается процесс вулканизации, это затрудняет применение многих ингредиентов для улучшения того или иного свойства вулканизата.
2. Как известно, скорость вулканизации зависит от скорости разложения перекисей; для перекиси дикумила оптимал'-"^ впе-
92
мя вулканизации при данной температуре в 5—10 раз больше, чем скорость полураспада перекиси дикумила.
3. В результате образования побочных продуктов (ацетофенон, кумиловый спирт) при разложении перекиси дикумила в процессе вулканизации вулканизаты этилениропиленового каучука имеют трудноустранимый неприятный запах.
Это обусловило интенсивные исследования в области синтеза новых перекисей, которые увеличивают скорость вулканизации и способствуют получению вулканизатов этиленпропиленового сополимера и гораздо меньшим запахом. К числу таких перекисей относятся циклические моно- и диперекиси общей формулы [313].
R
R
R
-0-0—
Ю—0-Х
или
R
R
R
-О-О—
R
Ненасыщенные диперекиси этиленового [314] и ацетиленового [315] типов
R R R R
(CH3)s-C-0-0-C-CH С-С-О-О-С (СН3)з
i' II!
(СНз)з-С-О-О-С-СН С-С-О-О-С (СН3)з
/\ /\
R R R R
обеспечивают протекание вулканизации за 25—70 сек и очень удобны для получения вулканизатов в кабельной промышленности.
В табл. 59 приведены основные перекиси, используемые при вулканизации СКЭП. Применяются и другие перекисные соединения, предложенные различными фирмами [316]. К их числу относятся 2,5-диметил-2,5-ди- (требутилперокси) -гексан (варокс 50); 2,2-бис-4,4-бис-(третбутилперокси)-циклогексинпропан (пер-кадокс 12/40); з,а -ди-(требутилперокси)-1,4-диизопропилбензол перкадокс 14); перкадокс 14/40; нироксимон-1—40; 1,1-бис-(третбутилперокси)-«3,3,5-триметилциклогексан (тригонокс 28/40); н-бутиловый эфир 3,3-ди-(третбутилперокси)-масляной кислоты (тригонокс 17/40); перекись третбутилкумила (тригонокс-50); ДБЦ-1,1-ди-(третбутилперокси)-циклогексан; циклогексиловый эфир оксиметилтретбутилперокси. Смеси СКЭП с указанными перекисями обладают высокой скоростью вулканизации даже при температуре 130—140°С.
93
Таблица 59
Основные перекиси, используемые при вулканизации СКЭП
Продолжение табл.59
Перекись Фирменное обозначена сокращенное название Струкурная формула
1 2 3
Перекись бензоила Люсидол О О 1! II н5св-с-о-о-с-с|нБ
Предыдущая << 1 .. 24 25 26 27 28 29 < 30 > 31 32 33 34 35 36 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама