Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 32

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 65 >> Следующая

Персульфенильные радикалы могут присоединяться к двойным связям, возникающим в полимерных цепях в результате протекания реакции диспропорционирования: образуются полисульфидные радикалы с неспаренным электроном у углеродного атома, способным оторвать водород от молекул исходного полимера:
И'+ 8,- КБг
И' + 1*5,1* - RS.tR + НЬУ где г = х + у Обрыв цепи происходит рекомбинацией полимерных радикалов с образованием поперечных связей и полисульфидных мостиков:
рс I р'-
г V*RS7H+R" основная реакция
/R-R 2R\
+ R' -^основная реакция.
Однако вулканизующая система с применением перекиси Дй' кумила и серы имеет существенные недостатки—неприятный за* пах, малая скорость вулканизации и т. д. Поэтому рядом иссле'
98
25
дователей [321,322] предприняты попытки применять в качестве соагентов перекисной вулканизации этиленпропиленовых кау-цуков различные органические соединения с одной или несколь-кими функциональными группами, отличающимися небольшой упругостью пара при повышенной температуре. Среди них монофункциональные мономеры: винилтолуол, винилпиридин, цикло-гексилметакрилат, акриловая кислота, хонондиоксим, динитро-бензол, дифенилгуанидин, диаллилмеламин; полифункциональные мономеры: этилендиметакридат, полиэтиленгликольдиме-такрилат Р-211, триметилпро-пантриметакрилат, аллилмета- " " ' крилат, дивинилбензол, диал- w j лилтоконат, триаллилцианурат, ^//2;-диаллилфталат, дивинилади- ^ пат; полифункциональные по- j^- ^ лимеры: бутадиена с соотноше- § нием 1, 2-бутадиена и 1,4-бута ^ 56 диена, равным 3:1 (батоп-150), §- " бутадиенстирольный сополи- ;« мер (батон-100), ненасыщен- ^ 23 ная эпоксидная смола (окси- ^ рон-2002), ненасыщенная полиэфирная смола (люминак-4192), цис-1,4-полубутадиен
(диен-35), смесь 30% 1.2- и . Ai п 4Хп7 , л * /„„„.г Рис. 41. Скорость вулканизаяии эт1*-
70% 1,4-полибутадиена (поли- ленпрониленоВого сополимера /-си-бутадиен-Р-15). стема дикумила с серой, 2—система
Из указанных мономеров дикумила с батоном-150
этилендиметакрилат, а из полимерных соагентов полибутадиеновая смола (батон-150)— наиболее эффективные структурирующие агенты. Батон-150 и вязкие смолы являются самыми дешевыми структурирующими соаген-тамн для смесей этиленпропиленового каучука. Они удобны вследствие нетоксичности, отсутствия запаха и способствуют хорошему распределению ингридиентов резиновой смеси. Скорость вулканизации с применением батона-150 больше, если в качестве соагента берется сера (рис. 41).
Кроме перечисленных соагентов были опробованы нитрозан К(г4\4-динитрозо-г4*-метиланилин), продукты конденсации фурфурола с ацетоном (VP-4), гексаметилендиаминбифургин, окислы азота [323], диизоцианаты, производные фурана [324,325], актиламиды [326], триалкилфосфат [327], диалкилфталат [321], являющиеся эффективными заменителями серы. Лучшими соа-гентами являются дималеинмиды, диазонилцианурат, триамил-Цитрат-—применение их значительно повышает скорость вулканизации и позволяет проводить процесс при более низких температурах и меньшей продолжительности вулканизации, а также снизить содержание перекиси в смесях.
0 5 /0/5 ^0 Врет ёулнанахщиинри 1М%тН
99
Я~
я
ч ю
Т> со
. я
09 к


и
— о
' я о
и
а га
о ^
е( си Я 2 X Я Пр1-

о> о е§
2° о
л я ¦*
О 1-
«г ° С ° « я
?, а Я"
0> га СП
р_ сс га
^ я С ^ Я Я
яс га к
ч
ЯМ я
я и
т
Ж т
Я в
я
а I
ч я
>>т
аз V
а

е.*
в л

гентов олнен
я =
о я
и I
о
5
я
К
Я
Ч
03
Отб'Э.ОС! 'них -вжэ %oz) нипви с!офэ1Г BBHhoj.eJ.30
Го
° й я с
о я
«с
!- СМ
•Э-к
СП я
о я
я
о 5
2 о | о ? я
§25
со О
О <
а-:
о к = а-
4 н
со сч го со г» о со со о о<гл с. о о — ст> а> о
О СО
— о
О О! ь- СО С' ю> 20 со оо со ЭС о о о' о" о" о" о
ОС
со сс со о о о
см о
Ю ^ т ^ ^
со
СО со
) О Ю со со СО со
% 'эинэн никл эоньо!в1ээ
Я Л я
н 4 5
Я я и 3
о 4 ^ и
, со га ^<
О я га 1й
0)
« со ^ я
х: с
СГ) — о СЧ см см см
ОО О О 1Л о о оо счг^- со со ио ^ со г^-см
Ю ^Т" -тр -тр СО СО
СМ 1/3 1Л тр
о
о см оо со
иО г- "-г0 О О СП СП) СП
оо со
ш
о
га
со сч
о 2
С- о я
е- о -г
го ^ Э"
о, в .
Ч я
я я
га и о
§ «а
Ч га
я
5
я
я
О о
га О*
x С1
а.
н о •&
а.
„ ю га я • ч о н я" т ч ч х ч_ со я я о°. я . . а. я Е- «
1 '1
о
СО
100
Однако сопротивление разрыву таких вулканизатов ниже, чем вулканизатов, содержащих серу (табл. 61).
Интерес представляют также некоторые ненасыщенные кислоты и их ангидриды. Особенно активны при перекисной вулканизации малеиновая кислота и ее ангидрид.
Механические свойства резин можно улучшить добавлением к смеси кроме перекисных и непредельных кислот небольших количеств окиси цинка, причем с повышением количества окиси увеличивается прочность на разрыв (табл. 62).
Влияние непредельных кислот на процесс вулканизации показано в табл.СЗ.
Механизм действия соагентов перекисной вулканизации сложен и полностью не изучен. По мнению Робинсона и его сотрудников [310], активные соагенты сначала реагируют с полимерными радикалами. Например, соагент типа хинондиоксима ингибирует реакцию, в результате которой происходит деградация макроцепи благодаря быстрому присоединению к ней соагента с образованием стабильных промежуточных радикалов. Последние могут быть структурированы (за счет поперечных связей), но не способны отрывать от молекулы сополимера атом водорода
Предыдущая << 1 .. 26 27 28 29 30 31 < 32 > 33 34 35 36 37 38 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама