Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 33

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 65 >> Следующая

ОН ОН |
[И!] + N С<( } = N
ОН он
ОН ОН
Интересна роль дивиниладипата при вулканизации. В противоположность хинондиоксиму, который присоединяется к полимерным радикалам с образованием устойчивых промежуточных радикалов, дивиниладипат образует реакционноспособные радикалы, эффективные в реакциях подавления деструкции, но могущие и продолжать процесс структурирования:
[й] + С = с-л-с = С - [ь^-С-С-Л-С-С-] —" Н
I кз
р^-с-с-л-с = с+ я'2—>Рм-с-с-л-с-с-Рз : ¦..
I I н н
о о
п и
и т. д. Л=[-0-С-(СН2)4-С-0-]
В присутствии триаллилцианурата [328] полимерный радикал может реагировать с его аллильной группой. За счет взаимодействия двойной связи с радикалом полимерной цепи или с другим
101
Таблица 62
Окись Прочность на разрыв, кгс/см'2 Относи- Модуль при 300%-ном удлинении, кгс/см'2 Твердость по ШОРу Эластичность по отскоку
цинка, в. ч. тельное удлинение, % 20°С 90°^
0 38 465 22 49 69 70
5 100 520 38 53 — —
10 115 515 49 55 69 81
25 142 475 60 56 69 82
50 160 460 76 — 66 80
Таблица 63
Влияние непредельных кислот на процесс вулканизации
(сополимер этилена и пропилена 100 г, перекись дибензола 2 г, вулканизация 30 мин при 160°С)
Непредельные соединения
Колич.
кислоты, г
Прочность на разрыв, кгс/см'2
Относительное удлинение, %
Модуль при
300%-ном удлинении,
%
Твердость по ШОРу
Без кислоты
Малеиновая кислота
Итаконовая кислота
Ангидрид цит-роновой кис лоты
Кротоновая кислота
Акриловая кислота
9 10
11,5 6,7 11,2
75 150 103
90
75 95
660 550 510
580 510 450
32 56 67
54 56 65
51 55 54
52
102
присоединившимся к цепи радикалом цианурата происходит» сшивание. При сшивании присоединившегося циануратного радикала радикалом перекиси в молекуле цианурата еще остаются 2 двойные связи, насыщением которых достигается увеличение числа сшивок, в результате чего заметно повышается степень сшивания.
сн
сн ¦= сн,
-с- +н2с=.-сн ch2r-c-ch2-ch сн2
СН2 сн2 N 0/ j] сн2 сн
NІ "N
с
!
о I
сн
о о
N
\
N\ N
с
2 О
I |
сн=сн2 сн2-СН^Сг
Интересно использование для сшивания СКЭП некоторых полимеризующихся мономеров, которые, принимая участие в образовании поперечных связей, одновременно подвергаются полимеризации, образуя пространственную структуру типа «сетка в сетке». Ввиду того, что свободные радикалы атакуют в первую очередь двойные связи, которые более реакционноспособны, чем атомы водорода насыщенной цепи полимера, можно предположить, что первой стадией реакции будет инициирование полимеризации мономера перекисью. Радикалы мономера могут рекомбинировать с макрорадикалами каучука, предотвращая их диспропорционирование.
Возможно также присоединение макрорадикалов этиленпро-яиленового эластомера к двойным связям мономера.
Таким образом, происходит образование собственной' пространственной сетки мономера, связанной с пространственной сеткой каучука, в результате чего переплетение цепей дополнительно увеличивает густоту пространственной сетки.
103
Влияние окиси цинка на свойства вулкачизатов, полученных в присутствии перекиси и малеиновой кислоты
Таблица 64
Влияние дивинилбензола на свойства вулканизатов
Колич. ДВБ, г/100 г сополимера Прочность на разрыв, кгс/см'2 Стиосител ыюе удлинение, 96 Л'одуль при 100"0 _ пом удлинении, KZCJCM1
32 600 13
10 58 500 15
20 115 450 33
40 135 450 37
К числу таких мономеров относятся стирол, дивинилбензол, акриловая кислота, диметакрилат этилена и др. Перед сшиванием полимеризующий мономер выполняет функции пластификатора, а после вулканизации действует как активный наполнитель (табл.64).
Другие вулканизующие агенты
Помимо органических перекисей имеются и другие соединения, способные вулканизовать СКЭП. Наибольший интерес представляют полигалоидалифатические соединения, например, октахлорпропан, перхлор-За,4,7а-тетрагидро-4,7-метанинден, перхлор-1,1 -бис-(2,6-циклопентен), галогенированный фульфа-лен [329—331]. В качестве активаторов вулканизации применяют металлосодержащие соединения, например, карбоксилаты железа (таллат, стеарат, нафтенат, 2-этилгексанат, оксалат и др.), а также алюминия и железа (безводные или содержащие кристаллизационную воду).
Вей [332] для вулканизации этиленпропиленового эластомера применял октахлорциклопентадиен (т-ра пл. —40°С, т-ра кип. 283°С) и галогенированные алициклические соединения, пер-хлор-За,4,7а-тетрагидро-4,7-метанинден. Вулканизаты с окта-хлордихлороктадиеном проявляют лучшую адгезию к металлу по сравнению с перекисными вулканизатами. Как мы уже отмечали, при вулканизации перекисью дикумила нельзя применять кислые наполнители, в то время как использование этих наполнителей при вулканизации с октахлорциклопентадиеном не представляет никаких затруднений.
После изучения реакций, протекающих в модельной системе, состоящей из декана, октахлордициклопентена, серы и окиси железа, Вей с сотрудниками предложили механизм вулканизации галоидалкилами на примере октахлорпентадиена в присутствии серы и FeCl3:
1. С5С18— 3(С) + 6 (Cl) 4- CCI as CCI (дихлорацетилен осмо-ляется)
Предыдущая << 1 .. 27 28 29 30 31 32 < 33 > 34 35 36 37 38 39 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама