Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 34

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 65 >> Следующая

104
2. Обртговние комплекса 2(С1) + 2 (Б) -+ Б2С1^
^С12 + Гес13~ге:'3.з2с12
(С1) + 1 еС!3-32С12 -+ ГеС13-5С12 + Б2С\2 2(С1) + РеС13-5С12 РеС)3-5С14 5 (С1) + 2(Б) + ГеС13 -» РеС13-ЗС14 + ~ Ь2С\2.
3. Образование активных центров за счет отрыва атомов водорода от полимера активным промежуточным комплексом
ГеС^-БСЦ + 2РН - ГеС!3-БСЬ, + 2Р* + 2НС1 РеС)3-5С124- 2РН - РеС12-5С1 + 2Р* + 2НС1 2Р* — Р—р
2Р*-+- 52- Р-Э-Б-Р. В табл. 65 приведены физико-механические свойства резин из СКЭП в зависимости от вулканизующего агента.
Таблица 65
Влияние типа вулканизую.цэго агента на физико-мгханические свойства резин из СКЭП при различной продолдлительности
вулканизации
40 мин 60 мин
Вулканизующий Сопротивление Относитель- Сопротивление Относитель-
агент, г мол разрыву, ное удлине- разрыву, ное удлине-
/ гс/см'2 ние, % кгсісм'2 ние, %
Сктахлорцикло-
пентен
0,0145 41 275 148 325
0,0218 144 340 146 230
Вещество I
0,0145 69 280 90 280
0,0218 111 225 97 200
Вещество II
0.0145 151 210 137 175
0,0218 124 120 88 90
В результате многочисленных исследований Вей приходит к выводу, что активные вулканизующие полигалоидалифатические соединения должны быть полностью галогенированы и содержать не более одной углеродной связи на кольцо или открытую Цепь, причем активность галоидсодержащих вулканизующих агентов снижается в ряду Cl>Br>J>F.
Эффективными вулканизующими агентами для СКЭП являются также трихлорметансульфонилхлорид, трихлормеламин, хинон-Ы-хлоримид [333].
105
Т а б
1 и а
Свойства вулканизатов СКЭП с различными вулканизующими агентами (вяс. ч.)
(время вулканизации 30 мин при 160°С)
ЭтИЛеНПрОШ-ieiK В)Г
каv1ук
100
100
100
Печная сажа НАг Сера
Окись цинка Трихторметансульфонгл-
хлорид Трихлорчеламин п-Бензохинонхлорпм:;-, 2,6-Дихлорхинонхлоримид 2.6-Дибромхшюнхлоримид Предельная прочность,
кгс/см'2 Относительное удлинение, %
15".
50 2,5 5
251 550
169
458
50 2 5
100
100
50 2 5
50
126 700
185 400
130 580
В табл. 66 приведены составы резиновых смесей и свойства вулканизатов, полученных с применением указанных вулканизующих агентов. Резины, полученные на основе серносульфоно-вых вулканизующих агентов, превосходят перекисные по прочности на разрыв. Смесь сульфона с перекисью приводит к более эффективному структурированию, что отражается на повышении физико-механических резин из СКЭП.
Реакция структурирования в присутствии трихлорметансуль-фонилхлорида начинается с гомолитического разложения с образованием радикалов:
Cl,CSO,Cl-
—>C1,CS02
CI*
_:->С18С' + С1502, которые способны отрывать водород от молекулы углеводорода, образуя полимерные радикалы. Окислы металлов препятствуют рекомбинации радикалов хлора и полимерных углеводородных радикалов, способствуя, таким образом, образованию поперечных химических связей.
В качестве структурирующих агентов представляют интерес и другие органические соединения, нанример, хиноны. Структурирующее действие соединений класса хинонов существенно зависит от окислительно-восстановительного потенциала и от способности отщепления активных заместителей. Каждого из этих факторов в отдельности недостаточно для эффективной вулканизации [334]. Недостаток хинонов как вулканизующих агентов заключается в их взрывоопасное™ и неудобстве применения.
106
Имеются также сообщения об использовании в качестве вулканизующих агентов полисульфонезидов общей формулы И (8С2Ы3)Х[335), а также соединений, содержащих Ы-галоид-ную группу [329, 332,]например, тетрахлорбензогуамин, гек-еах торуеламин и др.
Таблица 67
Влияние некоторых вулканизующих агентов на свойства вулканизатов
Свойства вулканизатов Октахлорцккло-пентен Гексахлорэган Тетрахлорбензогуамин
а б а б а б
Прочность на разрыв кгс1см'2 Относительное удлинение, % 41.5 500 230 530 35 380 140 580 26,7 650 150 630
Примечание: а—без серы, б—с серой.
В табл. 67 показано влияние тетрахлорбензогуамина и гекса-хлорэтана на свойства вулканизатов в сравнении с широко применяемым октахлорциклопентеном.
Не все соединения, содержащие N-галоидную группу, активны при вулканизации. Так, не пригодны в этих целях соединения, имеющие карбонильные группы по соседству с N-галоидными.
Большой интерес представляет вулканизация этиленпропиле-нового сополимера комплексными соединениями 2-метил-5-ви-нилпиридина и хлоридов металлов [336].
В качестве инициатора структурирования используют перекись дикумила в количестве 0,5 + 1,0 в. ч. Полученные вулкани-заты проявляют повышенную прочность в наполненном состоянии, резко повышается выносливость резин при многократном растяжении, а также увеличивается их маслобензостойкость.
Все эти свойства вулканизатов обусловлены возникновением специфической вулканизационной структуры, основными элементами которой являются полифункциональные узлы из запо-
ляризованных частиц соли размером 150—250А, связанных химическими связями с большим числом прилегающих молекул каучука. Такие вулканизационные узлы помимо обычной функции трехмерной сетки выполняют также функции усиливающего наполнителя.
Предыдущая << 1 .. 28 29 30 31 32 33 < 34 > 35 36 37 38 39 40 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама