Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 35

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 65 >> Следующая

2.РАДИАЦИОННАЯ ВУЛКАНИЗАЦИЯ
Для сшивания СКЭП в качестве инициатора вулканизации можно использовать т-лучи. Механизм структурирования под Действием реакции во многом идентичен с процессом перекисной вУлканизации, хотя имеет свои особенности. Присутствие эле-
107
"ЯР
ментарной серы в данном случае также способствует протеканию реакции структурирования, повышая предел прочности радиационных вулканизатов (рис. 42, состав вулканизата, в. ч.: каучук 100, сажа НАР 30, окись цинка 5).
Небольшие добавки перекисей (0,8—1 в. ч.) в резиновые смеси на основе СКЭП увеличивают степень радиационного структурирования на 20—30%, Особенно эффективны азото-содержащие перекиси [318], которые увеличивают степень структурирования на 45—50% при дозе 80 Мрад. Модуль радиационных вулканизатов, со-~ «--^держащих азотосодержащие
Рис. 42. Глияние серы т предел 'перекиси, почти в 3 раза превы-¦•рочности при растяжении радиа-
ционных вулканизаторов СКЭ11 1-вулканизация без серы, 2 — вулканизация в присутствии 2 в. ч. серы
шает модуль термовулканиза-тов, причем относительное удлинение в обоих случаях составляет 300%.
Применение сенсибилизаторов позволяет более эффективно использовать излучение высокой энергии для структурирования СКЭП. Так, резко повышает степень гелеобразования Ы-фенил-малемид (Ы-ФМИ). Сметаненко, Лещенко, Егоров и др. [337] предлагают следующий механизм сенсибилизирующего действия Ы-ФМИ. Введение последнего в СКЭП приводит к дополнительному образованию винилиденовых связей и их накоплению, тем большему, чем выше доза облучения. Известно, что в изотактическом полипропилене основная часть межмолекулярных связей при облучении образуется при участии главным образом винилиденовых, наиболее подвижных и наиболее реакци-онноспособных из-за наличия четвертичного углеродного атома, способствующего локализации энергии возбуждения на двойной связи.
Подобный механизм сшивания, несомненно, может появиться в СКЭП, содержащем 37% пропильных звеньев. Увеличение содержания винилиденовых двойных связей при дальнейшем облучении связано, по-видимому, с образованием пространственной сетки, что затрудняет передачу энергии возбуждения по цепи, часть винилиденовых групп уже не может принять участия в процессе сшивания полимера.
Процесс образования межмолекулярных связей можно представить следующим образом:
-СН2-СН2-СН-
I
сня
-СН,---
- с - сн2 + сн3-сн2
I
СНч
-сн2-сн-сн2-сн2-сн2-I
СН3
-сн2—с-сн2-сн4
I!
СНо
СН3
I
-СН2-СН2-С - сн2 -СН,-СН2-С = сн2
I
СН3 СН3
I
-СН2-СН2-С = СН2
-сн2-сн2-с--сн2-I
СН3
сн3 I
—сна—сн3—с = сн2
-сн2-сн2-сн-сн2-I
сн3
сн3
-сн2-сн2-с—сн3-
-сн2-сн2-сн-сн5 I
сн,
¦ + НС = сн -
I I
ОС со
\/
N
I
с6н5
¦ + Н2С-СН2
I I
ОС СО
\/
N
С6Н-, СН3
I
-сн2—сн2-с-сн2-I
-сн2-сн2-с-сн2-
!
сн3
СН3
-СН2-
-сн,-
-СН2-С-СН2-
I
-СН2-С-СН2-
I
СН3
сн3
I
сн2-сн2-с-сн2 I
-сн2-сн2-с-сн2— I
СН3
—СН9—СН2—СН —СН2—
I
сн2
-СН2—сн2—с—сн2—
I
сня
168
Таким образом, сенсибилизирующее действие 1Ч-ФМИ на процесс радиоционного сшивания СКЭП обусловлено тем, что при облучении ен становится акцептором водорода и превращается в
1да
фенилсукцинимид, тем самым способствуя образованию в молекуле СКЭП дополнительных винилиденовых связей, которые приводят к увеличению процесса радиационного сшивания.
3 ПЕРЕРАБОТКА ДВОЙНЫХ СКЭП
Обработка СКЭП на обычном оборудовании, применяемом в резиновой промышленности, не представляет особых трудностей. При этом, как видно по рис. 43, вязкость по Муни у СКЭП в
зависимости от длительности вальцевания изменяется незначительно, тогда как у каучука общего назначения она резко уменьшается.
Клейкость смесей на основе СКЭП по сравнению с другими нагрузками не особенно велика, причем е повышением количества этилена в сополимере уменьшается его клейкость. Клейкость можно повышать введением ряда соединений [304].
Практика работ с резиновыми смесями на основе СКЭП показала, что нефтяные масла увеличивают конфекционную
во 160 240 320 Вре/чя йальце&ания.нин
Рис. 43. Зависимость молекулярной массы ( КЭП (/) н БСК (2) от времени вальцевания
клейкость до уровня, характерного для некоторых смол, пов'ы шающих клейкость. Поэтому во всех случаях вместе со смолой вводится 5 в. ч. нефтяного масла парафинового типа.
Смеси на основе СКЭП с высокой вязкостью по Муни легко каландируются, но шприцуются с трудом. Чтобы придать шприцованным изделиям хороший внешний вид и нужную конфигурацию, следует применять эластомер с относительно низкой вязкостью по Муни или же повысить температуру шприцевания.
Усилители и наполнители
СКЭП, как и все некристаллизующиеся каучуки в ненапол-ненном виде, имеет низкую прочность при разрыве (4—20 кгс1 см2). Добиться хороших механических свойств можно лишь с помощью усиливающих агентов, в качестве которых используются различные сажи. Для перекисной вулканизации эффективными усиливающими агентами являются печные сажи, канальные сажи менее эффективны, так как ухудшают эластические свойства вулканизата. По данным Лившица, Рейха и др. [298], вулканизат СКЭП, наполненный печной сажей НАИ, по сопро-
Предыдущая << 1 .. 29 30 31 32 33 34 < 35 > 36 37 38 39 40 41 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама