Главное меню
Главная О сайте Добавить материалы на сайт Поиск по сайту Карта книг Карта сайта
Книги
Аналитическая химия Ароматерапия Биотехнология Биохимия Высокомолекулярная химия Геохимия Гидрохимия Древесина и продукты ее переработки Другое Журналы История химии Каталитическая химия Квантовая химия Лабораторная техника Лекарственные средства Металлургия Молекулярная химия Неорганическая химия Органическая химия Органические синтезы Парфюмерия Пищевые производства Промышленные производства Резиновое и каучуковое производство Синтез органики Справочники Токсикология Фармацевтика Физическая химия Химия материалов Хроматография Экологическая химия Эксперементальная химия Электрохимия Энергетическая химия
Новые книги
Сидельковская Ф.П. "Химия N-вннилпирролидона и его полимеров" ()

Сеидов Н.М. "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" (Высокомолекулярная химия)

Райт П. "Полиуретановые эластомеры" (Высокомолекулярная химия)

Попова Л.А. "Производство карбамидного утеплителя заливочного типа" (Высокомолекулярная химия)

Поляков А.В "Полиэтилен высокого давления. Научно-технические основы промышленного синтеза" (Высокомолекулярная химия)
Книги по химии
booksonchemistry.com -> Добавить материалы на сайт -> Высокомолекулярная химия -> Сеидов Н.М. -> "Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов" -> 39

Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов - Сеидов Н.М.

Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и олефинов — Баку: Элм, 1981. — 192 c.
Скачать (прямая ссылка): seidov.djvu
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 65 >> Следующая

Рис. 49. Влияние типа третьего компонента на скорость вулканизации Рис. 50. Влияние строения диена на /—дютрал-4033 МТГИ. 2—дютрал- 050 изменение констант скорости струк-ДЦПД, 3—дютрал-5 I4/EOO ЭНБ, турирования 4— дютрал-4100 МТГИ. 5—дютрал- /—дютрал-4100 МТГИ, 2—СКЭПТ • 034/ЕОО ЭНБ ЭНБ, 3—СКЭПТ-463 ДЦПД
В работах [369—370] было показано, что при вулканизации в интервале температур 143—160°С СКЭПТ, содержащий ЭНБ, по скорости структурирования превосходит каучуки с ДЦПД и МТГИ (рис. 49). '
С повышением температуры вулканизации от 170 до 180°С эластомеры, содержащие ДЦПД, существенно превосходят по •скорости СКЭПТ с ЭНБ и МТГИ. Аналогичная зависимость наблюдается при определении констант скорости реакции сшивания: наибольшее изменение констант при увеличении температуры от 150 до 180°С отмечено у СКЭПТ с ДЦПД (рис. 50).
Расчет плотности поперечного сшивания по формуле Флори-Ренера показал, что наличие ЭНБ в полимерной цепи СКЭПТ
119
118
обеспечивает при температурах вулканизации 150—160°С наиболее эффективное сшивание молекул терполимера.
Японские исследователи изучали структурирование СКЭПТ с различными диенами с помощью ИК-спектроскопии [371]. Установлено, что в начальный период вулканизации терполиме-ров образуются только полисульфидные сшивки и лишь для ДЦПД отмечено небольшое образование моносульфидных связей. Скорости конверсии полисульфидных связей в моносульфидные зависят от вида сополимера и изменяются в следующем порядке: ЭНБ>1,4-ГД = МТГИ>ДЦПД. При этом константа скорости сшивания тем больше, чем выше скорость, с которой уменьшается содержание полисульфидных связей.
Структура диена оказывает также влияние на процесс перевулканизации при повышенных температурах [311].
Таблица 72
Влияние типа третьего мономера на стойкость к реверсии
Твердость по Муии (1—4) при 100°С 95 89 94 73
Пропилеи, % вес. 45 42 45 42
Тип мономера МТГИ ДЦПД 1.4ГД ЭНБ
Ненасыщениость, моль/кг 0,3 0,32 0,4 0,29
Время вулканизации, мин 160 240 60 60
Модуль при 300%-иом удлинении
кгс/см2 105 101 87 118
Модуль (%) после реверсии при тем-
пературе, °С
150 100 100 100 100
160 87 70 94 102
170 75 56 83 99
180 ' 59 47 71 100
Из данных табл. 72 видно, что терполимер, содержащий ЭНБ в качестве третьего мономера, меньше подвержен реверсии, чем <с 1,4-ГД, МТГИ и ДЦПД.
Перекисная вулканизация СКЭПТ
В случае применения СКЭПТ для изоляции проводов и кабелей, когда серная вулканизация нежелательна, можно вулканизовать перекисными соединениями (табл. 73). В качестве со-агента перекисиой вулканизации применяют этилендиметакри-лат, дивинилбензол, хинондиоксим, батон-150, что позволяет улучшить физические свойства вулканизатов.
"Наиболее эффективными являются перекисно-диметакрилат-ные системы, обеспечивающие более быстрое структурирование. Как известно, серная вулканизация ограничена количеством двойных связей. Перекисно-диметакрилатная система обеспечи-
120
Таблица 73
Свойства перекисных вулканизатов тройного каучука
.—.-------
Нордель 100 100 100 100
Сажа НАБ 50 50 50 50
Петролатум 5 5 5 5
Люперко 130ХЬ 3 3 3 —
Этилендиметакрилат 5 — — —
Сера —¦ 0,35 — 1,5
Тионскс —¦ — — 1,5
Каптакс — — — 0,5
Вулканизация 30 мин, 177 С
Прочность, кгс/см2 246 246 197 239
Удлинение, % 450 525 450 390
100% модуль, кгс/см2 14 12 10 28
200% модуль, кгс/см2 56 30 30 84
Твердость по ШОРу 55 57 57 64
После старения в течение 72 ч при 130 С
Прочность, кгс/см2 246 225
Удлинение, % 450 400
100%, модуль, кгс/см2 19 21
200% модуль, кгс/см2 56 84
Твердость по ШОРу 58 64
вает более плотное сшивание, так как реакция происходит с любым атомом водорода при третичных атомах углерода, содержащихся в пропиленовых звеньях полимерной цепи.
Смоляная вулканизация
Этиленпропиленовые каучуки могут быть вулканизованы различными смолами, получаемыми путем конденсации замещенных фенолов с формальдегидами. Эффективными вулканизующими агентами являются следующие смолы [372—376].
1. Диалкоголи пара- и метаалкилфеноловые, галогенметили-Рованные фенолоспирты и продукты их этерификации с общей формулой:
ОН
ХН2С-
R
R'
-СН,Х
R
121
2. Бисфе :олы и продукты их этерификации типа:
ХН2С\^ ^-СН2Х
H0_\ZI)-R-\~/-0H
XHjjC/ ^СН2У
3. Олигомеры сульфидов л-алкил (арил) замещенных фено лов типа:
ОН ОН
у- X /'К
хсн2-* VSn- -
СН,0-СН,
он I
X/
он
I
-СН2У,
где X и У гидроксил, галоген, простой или сложноэфирный радикал, R,R'—водород или углеродный радикал.
Тип алкильного радикала играет существенную роль в процессе вулканизации. Например, вулканизат из тройных этилен-лропиленовых каучуков с применением т: -октилфенолформаль-дегидной смолы по скорости вулканизации, температуростойко-сти, сопротивлению раздиру, динамическим свойствам значительно превосходит вулканизаты, структурированные с применением д-третбутилфенолформальдегидной смолы. При вулканизации галогенметилированными смолами сокращается время достижения оптимума вулканизации и, в случае замены атома хлора на бром в метильных группах в молекуле смолы, повышается эффективность вулканизации [377].
Предыдущая << 1 .. 33 34 35 36 37 38 < 39 > 40 41 42 43 44 45 .. 65 >> Следующая

Авторские права © 2011 BooksOnChemistry. Все права защищены.
Реклама